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文档简介
1、结晶型转变及其控制方法,系统中存在的相可以稳定,也可以稳定,也可以不稳定。 稳定态是指系统最低的吉布斯自由能状态。 如果在一定的热力学条件下系统处于吉布斯自由能的极小值的状态,且不是最小值的状态,则它可能转移至该最小值的状态。然而,如地图2.1所示,由于在局部自由能的极小值和最小值之间存在势垒,所以它可能长期存在于原始状态中。 当影响系统的温度、压力、或系统平衡的电场、磁场等条件发生变化时,这种夹杂和不稳定状态下的自由能发生变化,相的结构(原子和电子分布)也相应变化。 图3.1的稳定状态、介电稳定状态、不稳定状态在某个特定的系统中伴随该相的自由能变化的结构变化过程称为过渡相或过渡相。 英语ph
2、ase transition和transformation被用于表现过渡相过程。 物质中具有相同化学成分和结晶结构的部分称为相。 相与相之间的转变叫做过渡相。 相、过渡相、同同分异构体或变异体和同多晶或同多相现象是化学组成相同的固体,在不同的热力学条件下,结晶构造不同的同同分异构体或变异体这种现象称为同质多晶或同质多相(polymorphism )现象。相律知识,相律公式为自由度f=C 2,c为独立元件(成分)数,相数,2为温度和压力两个变量。 f *=C 1、f *被称为条件的自由度,对凝聚体系来说压力的影响可以忽略,因此温度成为唯一的外在条件。 在这种情况下,相律可以写成3.1可逆和不可逆
3、的晶形变化,从热力学上看,在统一律多晶的一组变化中石膏自由能最低的晶形是稳定的。 对于一个单针织面料系统,不同的吉布斯自由能g遵循以下关系式: G U pVTS,对于(2.1 )凝聚系统,p-小的v为体积,晶体类型改变时,体积变化一般不大的pV项目总是可忽略的2 t为绝对温度s为一定的晶体类型的熵在绝对零点的情况下,吉布斯自由能g基本由内项决定2。 随着温度变高,TS这个项目也变得重要起来,不能再轻视了。 当温度高于一盏茶时,具有较大熵值的晶体类型在内部也可能较高,但自由能反而较低。 式中的u在该变体中p为平衡蒸气压,(2.2 ),图2.3在具有不可逆的结晶型转变的某些物质中u与自由能g的关系,其中ULUU、sls从图2.3可知,结晶型自由能在低于熔点的任何温度下结晶型均较高,结晶型始终处于稳定的状态但是,为了将结晶型改变为结晶型,需要首先加热至Tm熔融,然后过蒸发制冷至一定的温度(例如Tx ),改变为结晶型。 在Tx温度下,晶型
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