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文档简介
1、加氢处理技术讲座,加氢处理技术讲座彭2006/06/06,加氢处理技术讲座,含石脑油的催化裂化原料加氢处理,催化裂化原料加氢处理与催化汽油选择性加氢的关系,加氢处理技术讲座,石脑油加氢精制石脑油一般指:直馏石脑油焦化石脑油(焦化汽油馏分)催化裂化石脑油(催化裂化汽油馏分)裂化石脑油(裂化汽油馏分),加氢处理技术讲座,1。直馏石脑油1的氢化。直馏石脑油的性质表1。国产原油直馏石脑油性质,加氢处理技术讲座,表2。国产原油直馏石脑油性质,加氢处理技术讲座,表3进口含硫原油直馏石脑油中硫化物类型分布,%(含硫量),加氢处理技术讲座,表3直馏石脑油中氯含量分布,加氢处理技术讲座,表4重整催化剂对原料(成
2、品油)中杂质含量的要求,表5重整催化剂对氢气质量的要求,加氢处理技术讲座,2。催化重整原料油的预加氢过程直馏石脑油的馏程预分馏和再加氢是重整原料油预处理的典型过程(见图1)。该工艺适用于加工低硫直馏石脑油。规模相对较小。主要目的是去除H2S、NH3、HCl和H2O;当直馏石脑油含硫量较高且下游装置原料为轻石脑油时,应采用先加氢后预分馏的工艺流程(见图2),加氢处理技术讲座,图1,催化重整原料油预处理工艺流程、加氢处理技术讲座(中国石油化工股份有限公司),图2催化重整原料油预处理工艺流程。重整氢气、含氢气体、燃料气体、再沸器、燃料气体、预分馏器、加氢处理技术讲座。如果反应温度过高,会导致裂解反应
3、,降低精制油的收率;促进H2S与微量烯烃反应生成硫醇,影响精炼油的含硫量;加速催化剂的积碳,影响其活性稳定性;石脑油预加氢的反应温度应低于340。加氢处理技术讲座,增加反应压力可以增加精制深度,这有利于杂质的去除和建议的催化剂积碳;石脑油的预加氢压力取决于原料油的含氮量。重整氢用于石脑油预加氢。为了提高其工作压力,必须设置一个新的氢气增压器。体积空速是原料油和催化剂之间接触时间的倒数。石脑油预加氢的体积空速高达1012h-1。氢油体积比,加氢处理技术讲座,4。重整油选择性加氢催化重整/芳烃抽提是生产苯、甲苯和二甲苯(BTX)等化工原料的主要工艺。催化重整生成的油富含芳烃和溶剂油馏分,还含有少量
4、烯烃。为了生产合格的芳烃和溶剂油产品,除了将芳烃和非芳烃分离外,还必须除去烯烃,否则溴指数、腐蚀和颜色不合格。烯烃的存在不利于芳烃的溶剂萃取。芳烃生产的重整/抽提装置面临从重整油中除去烯烃的问题。随着连续重整技术的发展、推广和应用,以及固定床半再生催化重整反应程度的提高,重整油中的烯烃问题日益突出。,加氢处理技术讲座(FRIPP中石化),重整油脱烯烃的方法是芳烃白土吸附和抽余油加氢精制。这种分离处理方法工艺流程复杂,能耗高。粘土作为吸附剂不能再生,需要经常更换,造成环境污染。重整油被氢化,并且后氢化反应器串联在反应系统中。采用常规钴钼或镍钼加氢精制催化剂,在较高的反应温度(300340)和较低
5、的体积空速(12h-1)条件下,难以达到深度脱烯烃(溴指数小于100毫克溴/100克油)和芳烃损失小于0.5%的要求。目前,国内外贵金属催化剂用于重整油的选择性加氢脱烯基,仅用于重整油苯馏分的加氢脱烯基。重整产品全馏分选择性加氢技术的工业应用未见报道。Fripp公司开发的HDO-18贵金属选择性加氢脱烯烃催化剂能够满足重整产品苯馏分、半再生重整产品全馏分和第二代连续重整产品BTX馏分的选择性加氢脱烯烃要求。产品的溴指数从1000-5000 GBr/100g油降低到1000 GBr/100g油以下,芳烃损失小于0.5个百分点,满足溴指数要求,替代了传统的后加氢和白土精制工艺。该催化剂于2003年
6、初在工业上成功应用,先后在燕山石化公司炼油厂和长岭炼油厂得到应用。加氢处理技术讲座,HDO-18催化剂的工业应用结果,加氢处理技术讲座,2。焦化石脑油加氢焦化是重油轻质化的重要加工方法之一。据2003年统计,中国石油HDO分公司有23个焦化装置,中国石油天然气集团公司有18个焦化装置,年加工能力为2758万吨,年产焦化石脑油390万吨。焦化石脑油硫、氮、烯烃含量高,且含有二烯,稳定性差。焦化石脑油,作为下游装置的原料(化工轻油、重整预加氢进料组分等。),需要加氢精制。,加氢处理技术讲座,1。焦化石脑油的硫和氮分布,含硫原油的焦化石脑油馏分的硫和氮分布,加氢处理技术讲座,含硅石脑油的性质问题,加
7、氢处理技术讲座,焦化石脑油和减粘石脑油的硅含量,毫克/升,加氢处理技术讲座(中国石化),2。与焦化石脑油加氢反应器压降有关的问题:二烯烃的存在、冷凝、结焦、碳氟离子沉积、铁锈沉积、硅在焦粉中的沉积是消泡剂带来的毒害,当催化剂硅含量达到56%时,催化剂的加氢活性将明显下降。加氢处理技术讲座(中国石化),2。焦化石脑油加氢工艺焦化汽油加氢精制(4.0兆帕)焦化汽油/焦化柴油加氢精制(8.0兆帕)焦化汽油/焦化柴油/焦化蜡油(CGO)加氢精制(10.0兆帕)精制石脑油-重整原料油组分-蒸汽裂解制乙烯原料精制柴油-柴油组分精制蜡油-催化裂解和加氢裂化加氢处理技术讲座,焦化馏分油加氢的特点和注意事项,焦
8、化流出油含有二烯烃、烯烃、硫、氮和焦粉。焦化外输油加氢是一种强放热反应,容易结垢和结焦,容易产生压降,注意原料油保护(直接进料或气封保护)和加强原料油过滤,加氢处理技术讲座,焦化石脑油加氢三段加氢工艺流程,加热炉,加氢处理技术讲座,两段加氢(二烯烃加氢/加氢精制),低气、冷却器、加热炉、加氢处理技术讲座、两段加氢(加氢精制/补充精制)、氢气补充、废气、低含量气体、冷却器、加热炉、加氢处理技术讲座第三讲。催化裂化石脑油1的加氢。催化裂化汽油的组成,加氢处理技术讲座,国内催化裂化汽油的特点是烯烃含量高(43.56%)和芳烃含量低(甲基噻吩乙基噻吩二甲基噻吩),汽油中硫对氮氧化物排放的影响,汽油中硫
9、含量对有毒物质排放的影响,加氢处理技术讲座,催化裂化汽油加氢工艺,催化裂化汽油加氢技术的分类, 以脱硫为主要目的的催化汽油加氢技术埃克森美孚公司-斯坎尼炼油公司-国际石油公司-普金公司技术讲座-催化裂化汽油特性、国内外典型汽油调和比、国内外催化裂化汽油组成特性、催化裂化汽油硫、g/g i v % A 200 5.9 56.3 11.6 B 250 5.8 46.8 15.5 C 250 5.3 46.4 11.8D 700 4.5 41.3 23.6 E 800 4.3 47.3 19.5 F 1635 4.3 52.9 18.4G 1300 7.3 54.2 14.1H 1600 5.9 42.7 18.7外国我国催化裂化汽
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