气相色谱（三）

1、现 代 仪 器 分 析,MODERN INSTRUMENTAL ANALYSIS,Apple Lu,固定相及其选择,气相色谱检测器,操作条件的选择,2.检测器性能评价指标,响应值（或灵敏度）S ： 在一定范围内，信号E与进样量Q呈线性关系： E = S Q S=E/Q 单位： mV/ (mg/mL)；浓度型检测器 mV/ (mg/s)； 质量型检测器 S 表示单位质量的物质通过检测器时，产生的响应信号的大小。S 值越大，检测器（也即色谱仪）的灵敏度也就越高。检测信号通常显示为色谱峰，则灵敏度可以由色谱峰面积（A）除以试样质量求得： S = A / m,检出限和最小检出量 D=3N/S,噪声水平

2、决定着能被检测到的浓度（或质量）。,从图中可以看出：如果要把信号从本底噪声中识别出来，则组分的响应值就一定要高于N。 检测器响应值为3倍噪声水平时的试样浓度(或质量)，被定义为检出限(或该物质的最小检出量)。,线性度与线性范围,检测器的线性范围定义： 检测器在线性工作时，被测物质的最大浓度(或质量)与最低浓度(或质量)之比。,一、色谱定性分析 qualitative analysis in chromatograph 二、色谱定量分析 quantitative analysis in chromatograph,2-6 气相色谱 定性定量分析,一、色谱定性鉴定方法,1.利用纯物质定性的方法 利

3、用保留值定性：通过对比试样中具有与纯物质相同保留值的色谱峰，来确定试样中是否含有该物质及在色谱图中的位置。不适用于不同仪器上获得的数据之间的对比。其可靠性不是100%。,2.利用文献保留值定性,利用相对保留值r21定性 相对保留值r21仅与柱温和固定液性质有关。在色谱手册中都列有各种物质在不同固定液上的保留数据，可以用来进行定性鉴定。,利用加入法定性：将纯物质加入到试样中，观察各组分色谱峰的相对变化,3.保留指数:可根据固定相和柱温与文献值对照进行定性鉴定。,又称Kovats指数()，是一种重现性较好的定性参数。测定方法： 将正构烷烃作为标准，规定其保留指数为分子中碳原子个数乘以100（如正己

4、烷的保留指数为600）。 其它物质的保留指数（IX）是通过选定两个相邻的正构烷烃，其分别具有Z和Z1个碳原子。被测物质X的调整保留时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间如图所示：,保留指数计算方法,二、 色谱定量分析方法,1. 峰面积的测量 （1）峰高（h）乘半峰宽（Y 1/2）法：近似将色谱峰当作等腰三角形。此法算出的面积是实际峰面积的0.94倍： A = 1.064 hY1/2 （2）峰高乘平均峰宽法：当峰形不对称时，可在峰高0.15和0.85处分别测定峰宽，由下式计算峰面积： A = h（Y 0.15 + Y 0.85 ）/ 2 （3）峰高乘保留时间法：在一定操作条件下，同系物的半峰宽

5、与保留时间成正比，对于难于测量半峰宽的窄峰、重叠峰（未完全重叠），可用此法测定峰面积： A = hbtR （4）自动积分和微机处理法,2. 定量校正因子（同一检测器对不同的物质具有不同的响应值）,试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比，即： m i = fi Ai 绝对校正因子：比例系数f i ，单位面积对应的物质的质量 f i =m i / Ai 相对校正因子f i ：即组分的绝对校正因子与标准物质的绝对校正因子之比。,当mi、mS以摩尔为单位时，所得相对校正因子称为相对摩尔校正因子（f M）,用表示；当mi、mS用质量单位时, 以（f W）,表示。,3.常用的几种定量方法 （1）归一化法：,

6、特点及要求： 归一化法简便、准确； 进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大； 仅适用于试样中所有组分全出峰的情况。,（2）外标法（应用预测组分的纯物质来制作标准曲线）,外标法也称为标准曲线法。,特点及要求： 外标法不使用校正因子，准确性较高， 操作条件变化对结果准确性影响较大。 对进样量的准确性控制要求较高，适用于大批量试样的快速分析。,（3）内标法（将一定量的纯物质作为内标物）,内标物要满足以下要求： （a）试样中不含有该物质； （b）与被测组分性质比较接近； （c）不与试样发生化学反应； （d）出峰位置应位于被测组分附近，且无组分峰影响。 试样配制：准确称取一定量的试样W，加入一

7、定量内标物mS 计算式：,内标法特点,(a) 内标法的准确性较高，操作条件和进样量的稍许变动对定量结果的影响不大。 (b) 每个试样的分析，都要进行两次称量，不适合大批量试样的快速分析。,毛细管气相色谱,开管柱：柱的内壁涂渍一层极薄而均匀的固定液膜。（开管柱） 特点：长：100m，总柱效高 相比大（VM/VS），可实现快速分析 柱容量小，允许进样量少 死体积影响大， 流路中增加放空和尾吹气,思考题,.气固、气液色谱固定相的选择一般原则？ 2.TCD、FID、ECD分别适用于哪些混合物 的检测及其特点？ 3.毛细管柱与填充柱的区别？,对象：学号尾数为0，2的同学必做 主题：查阅SCI收录的英文文献，介绍一篇有关气相色谱-质谱联用分析农产品中的农药残留的文章 对象：学号尾数为1，3的同学必做 主题：查阅SCI收录的英文文献，介绍一篇有关高效液相色谱在兴奋剂检测中的应用的文章 对象：学号尾数为4，6的同