高分子化学期末试卷

1、1.单体及聚合物引起的赵寅成和结构变化聚合反应是缩聚反应，聚合反应。聚合机制引起的聚合反应可以分为连锁聚合，阶段性聚合。2，聚乙烯的结构单位，此结构单位也可以称为单个单位、重复单位、链节。不定形聚合物的物理状态和机械性质取决于温度。其中tg是玻璃化转换温度。tf是粘性流动温度。在结晶聚合物中，tm是熔点。玻璃化温度和熔点是评价聚合物耐热性的重要指标。25、聚合机制表明，ps属于链聚合，尼龙-66属于分阶段聚合，有加成反应和聚氯乙烯，后者有聚环氧乙烷等开环聚合。26、单体结构影响聚合类型的选择，氯乙烯可以选择自由基聚合，异丁烯可以选择阳离子聚合，丙烯可以选择曹征聚合，甲基丙烯酸甲酯可以进行自由基

2、聚合和负离子聚合。27、由于苯环的共轭结构，苯乙烯可以通过自由基聚合、阳离子聚合、负离子聚合得到聚合物。28.自由基聚合法是随着时间的推移，转化率提高的，增加反应时间可以提高转化率。缩聚反应规律是为了提高聚合度，转化率不考虑时间，延长反应时间。29、引发剂启动自由基聚合，包括降低(增加或减少)聚合温度，或降低(增加或减少)引发剂浓度。30、在自由基聚合和缩聚反应中，使用单体的转化率和反应程度表征聚合反应的深度。31、本体聚合应选择有用性引发剂，乳液聚合应选择引发剂引发剂32、在引发剂引起的自由基聚合体系中，影响聚合速度的因素是单体浓度、引发剂浓度、聚合温度和引发剂分解活化能。33、引发剂损失的

3、原因：刘涛分解，黑木启司掩蔽效果。34、微观聚合动力学方程刘涛，四个基本假设为：等活性理论，稳态假设，聚合度大，链转移反应没有影响。35、自动加速现象主要由玻璃化温度升高引起，也称为粘性流动温度；加速度的原因是链终止由熔点控制。36、本体以一定的转化率聚合时，出现自动加速现象，此时系统自由基浓度m和自由基寿命的变化在增加。37、引发剂、温度是影响聚合率和分子量的两个主要因素38、甲基丙烯酸甲酯本体聚合在转化率高时聚合速度自动加快的现象称为凝胶效应，出现这种现象的原因是系统的年度增加。39、苯乙烯本体聚合初期不需要考虑自动加速现象，甲基丙烯酸甲酯本体聚合初期需要考虑自动加速现象(全部需要/不需要

4、)40、在自由基聚合系统中，“双基本终止”是指耦合、和不等化。41、在自由基的链终止反应中，温度对其影响很大，低温对_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _高温有好处。42、原子转移自由基聚合的最大优点是，应用单体的大范围和温和聚合条件，可以合成随机、嵌段、接枝、星形、梯度共聚物。43、在自由基聚合中，随着反应时间的增加，转化率增加，分子量增加。在缩聚反应中，转化率不随反应时间的增加而变化，分子量增加。44，根据共聚物大分子链中单体单位的排列顺序，共聚物分为随机、交替、嵌段、接枝。45、聚苯乙烯终止耦合，聚甲基丙烯酸甲酯终止歧化，聚氯乙烯终止单体转移回答：1.缩聚反应，加入反应连锁聚

5、合，阶段性聚合2.单体单位、重复单位、链连结玻璃化温度、粘性流动温度、熔点玻璃化温度，熔点25，链，分步，pvc，聚环氧乙烷26、自由基聚合、阳离子聚合、聚合、自由基聚合、负离子聚合27、自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合28，提高，转化率，无关，聚合度29、减少、减少30，单体转化率和反应程度31，有用性，引发剂，乳液聚合选择，水溶性32、单体浓度、引发剂浓度、聚合温度、引发剂分解活化能33、刘涛分解、黑木启司遮罩效果34，等活动理论，稳态假设35，玻璃化温度，粘性流动温度，熔点36，m增加，延长37、引发剂、温度38.自动加速现象凝胶效果系统粘度增加终止反应由扩散慢控制。不需要，不需要40

6、、耦合终止和不等化终止41、耦合终止，不等化终止42、宽、温和、随机、块、水泥浆、星形、渐变43，增加，增加，不变，增加44、随机共聚物、替代共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物45、耦合、不等化、_单体迁移14.以下烯烃可以通过自由基聚合获得高分子量聚合物的是(c)a，ch3ch=c (cn) coolb，ch2=ch-ch3 c，cf2=cf2 d，ch2=c(c6h5)215.自由基聚合中乙烯基单体活性的大小顺序为(a)a.苯乙烯丙烯酸氯乙烯b .氯乙烯苯乙烯丙烯酸c.腈纶苯乙烯氯乙烯d .氯乙烯腈纶苯乙烯16.以下单体中阳离子聚合最容易的是(b)a . ch2=ch2b . ch2=choc

7、h3c . ch2=chcld . ch2=chno 218.同时，自由基聚合、阳离子聚合和负离子聚合(b)a.丙烯腈。b.-甲基苯乙烯c.烷基乙烯基醚d.乙烯以下因素不会减少聚合热(c)a.置换的位置阻力效应b .共轭效应c.电负性强的置换d .溶剂化20.温度对特定自由基聚合系统反应速度和相对分子质量的影响较小的是(c)a反应是放热反应b反应是吸热反应c引发剂分解活化能低d聚合热21.在氯乙烯的自由基聚合中，聚氯乙烯的平均聚合度主要取决于转移到(d)的速度常数溶剂b引发剂c聚合物d单体以下引发剂中不属于有用性的(c)a.aibnb.bpo c .和硫酸钾d，abvn过硫酸钾引发剂是(b)a

8、、氧化还原引发剂b、水溶性引发剂c，有用性引发剂d，负离子引发剂29.甲基丙烯酸甲酯在25 进行本体自由基聚合，转化率达20%时会出现自动加速现象，主要是因为(b)。a、链分段扩散速度增加，递增速度常数kp值增加b，长链自由基运动受到干扰，终止率常数kt值明显减少c，增加速度常数kp值的增加大于结束速度常数kt值的减少d，延长时间31.自由基聚合导致聚合速度与引发剂浓度无关的可能原因(d)双主终止b单主终止c主终止d扩散控制终止凝胶效应现象是(a)凝胶化b自动加速效果c凝固d胶体化33.链传输叙述错误的以下内容(c)a，活性链可以转移到单体、引发剂、溶剂、大分子中b，链转移结果自由基的数量不变

9、，聚合速度不变c，温度升高时，链传输速率常数降低，链增加速度常数增加34.下一个物质作为溶剂，链移动常数最大的是(c)苯b .甲苯c .乙苯d .异丙苯35.聚氯乙烯稀聚合中pvc的聚合度主要取决于链向(a)的转移常数a.单体b .引发剂c .溶剂d .瓶壁36.以下不属于添加剂聚合抑制剂(d)a.苯并醌b .芳胺c .硝基化合物d .氧苯并醌是常用的分子聚合抑制剂，一般以单体的几%获得聚合抑制效果(d)a . 1.0% 1 0.5% b . 1.0% 1 2.0% c . 2.0% 1 5.0% d . 0.1% 1 0.001%以下哪些物质不是高效聚合抑制剂(a)a.硝基苯b .苯并醌c.

10、 fecl 3 d.o2以下关于自由基聚合特性的陈述是错误的(b)a，链起始速度是控制聚合总速度的关键。b，反应混合物由单体、中间聚合物和聚合物组成c，延长聚合时间主要提高转化率，对分子量的影响较小。d、少量聚合抑制剂足以结束自由基聚合。聚合上限温度：单体浓度为1mol-1时的聚合平衡温度黑木启司封闭效果：在聚合体系中，引发剂的浓度很低，引发剂分子被单体或溶剂包围，就像我们体内引发剂分解的一级自由基扩散，从“我们”中逸出，才会发生单体聚合引发剂半衰期：引发剂浓度分解为启动浓度的一半所需的时间。引发剂效率：引发剂分解产生原生自由基，但原生自由基为了形成单体自由基而产生单体自由基的比率称为引发剂效

11、率。刘涛分解：刘涛分解实际上是从自由基转移到引发剂的反应自动加速效果：也称为凝胶化效果。在自由基聚合中，随着聚合系统粘度的增加，活性链自由基之间的碰撞机会减少，难以发生双重基本终止，即使自由基浓度增加，单体也会发生活性链和连锁生长反应，从而诱导聚合速度自动加快的现象。s型聚合：使用低活性引发剂进行聚合，初期速度慢，正常速度，中期加速，凝胶效果超过正常速度的结果，后期缓慢旋转，影响玻璃化，凝胶效果和正常聚合都在减慢。运动链长度：活动中心，即从开始到实际结束消耗的单体数链移动反应：称为链移动反应的自由基抓住其他分子中的原子，终止原始自由基，产生新的自由基。向单体的移动常数：从链自由基到单体的移动反

12、应的速度常数与链生长反应速度常数之比。表征将链自由基转移到单体的难度。不等化终止：一链自由基夺取其他自由基的氢原子或其他原子终止反应。歧化终止的结果是聚合度等于链自由基中的细胞数。链生长反应：加入活性单体(或单体自由基)和更多单体，形成包含更多结构单元的活性生长链的反应。阻聚剂：有些物质与原生自由基及链自由基一起产生非自由基物质，或产生不能再产生单体的低活性自由基，聚合速度为零，这种效果称为聚合抑制效果。一种具有抑制聚合作用的物质，称为聚合抑制剂。柔软剂：通过停用某些自由基或衰减自由基活性来降低聚合速度的试剂。pmma是聚酯聚合物。错了异戊二烯只能进行自由基聚合和负离子聚合。错了3替代或4替代

13、乙烯通常不聚合，因此四氟乙烯很难聚合。错了自由基活性越强，单体活性越弱偶氮二异丁腈(aibn)作为油性引发剂分解形成的异丁腈自由基是碳自由基，缺乏脱氢能力，不能用作接枝聚合的引发剂。没错自由基聚合，低温聚合有助于耦合终止。没错诱导自由基反应的微观运动方程时，形成了什么基本假设？不考虑链转移反应，建立了三个基本假设。1.假设等活性即链自由基的活性与链长度无关。反应过程中自由基浓度保持不变的稳态假设；聚合度是一个大假设。34.自动加速现象的原因是什么？好的溶剂，不好的溶剂，沉淀剂对自动加速现象有什么影响？根据转化率，增加系统粘度会中断链段重排，嵌入活动端基座，从而降低链终止率，但系统粘度还不足以阻

14、止单个扩散，由于链增长率没有受到影响，因此速度大大加快。好的溶剂可以减少自动加速现象，坏的溶剂会加剧这种现象，沉淀剂会使自动加速现象进一步恶化35.苯乙烯是活性很高的单体，醋酸乙烯的活性很低的单体，但为什么苯乙烯的均化速率常数低于醋酸乙烯的活性呢？答：两条法则变得明确了。首先，在有自由基的聚合中，自由基活性是影响聚合速度的决定性因素。第二，在烯烃单体的自由基链生长反应中，活性单体产生的自由基不活泼，非活性单体产生的自由基活跃。苯乙烯活性高，自由基活性低，但醋酸乙烯单体活性低，自由基活性高。与此同时，各自的聚合速度常数由各自的自由基活性决定，因此苯乙烯的平均居住速度常数低于醋酸乙烯。36.自由基

15、聚合及离子聚合过程中会出现自动加速效果吗？怎么了？a.在离子聚合过程中，不会出现自动加速效果。自由基聚合过程中出现自动加速现象的原因是随着反应的进行，反应系统粘度不断增加，系统粘度增加到一定水平，双碱基终止受到干扰，kt明显变小，链终止率降低。但是，单体扩散速度几乎不受影响，kp减少少，链增长速度几乎不变，因此相对聚合反应速度增加，从而产生自动加速现象。在离子聚合过程中，相同的电荷徐璐反弹，没有双基终止，因此不会出现自动加速现象。37.自由基聚合过程中，在任何条件下都会出现反应自动加速现象。讨论其原因及其产生和抑制的促进方法。答：本体聚合以及添加了少量溶剂的溶液聚合等反应经常出现反应自动加速现

16、象。自动加速现象的原因是随着反应的进行，系统粘度增加或溶解性能下降，kt变小，活动链寿命延长，系统活动链浓度增加。在异种粘接及沉淀聚合中，活性链端被切断，链端反映速度大幅下降，出现了明显的反应自动加速现象。反应的自动加速大部分是因为系统的单位时间引起的链和动态终止的链的数量不同，活动链的浓度不断增加。如果能控制引发剂的种类和数量，就可以抑制反应自动加速。此外，选择良好的溶剂，增加溶剂使用量，提高聚合温度，或适当减少聚合物分子量，降低自动反应加速。相反，自动加速现象可能会较早发生。38、自由基聚合转化率-时间曲线特性a，刘涛期间：初级自由基以抑制聚合杂质终止，不形成聚合物，聚合速度为0。严格去除杂质可消除刘涛时期。早期：单体以5%到10%以下(研究聚合时)或10%到20%以下(产业上)的转化率开始正常聚合。此时，转化率和时间近似保持线性关系，以一定的速度进行。中期：转化率达到10% 20%时，聚合率逐渐增加，直到达到50% 70%时，自动加速发生，聚合速度逐渐减慢。如果发生：的后期自动加速现象，聚合速度将逐渐减慢，直到以90