配位化合物与配位平衡.ppt

1、1/95，第七章配位化合物和配位平衡，2/95，7.1配位平衡及其影响因素7.3配位滴定，主要内容，3/95，7.1配合物和螯合物，7.1.1配合物及其特性，铜(NH3)42，SO42-，1。配合物，硫酸铜4NH 3=硫酸铜4NH 3=铜(NH3) 4SO 4，滴加氢氧化钠，没有蓝色的铜(OH)2沉淀，表明溶液中几乎没有简单的Cu2，滴加氯化钡，白色的硫酸钡沉淀，表明溶液中有游离的SO4 2-。络合离子：由配位键形成，如铜(NH3)42，配位阳离子：带正电荷的配位阳离子，如铜(NH3)42，银(NH3)2，钴(H2O)63配位阴离子：带负电荷的配位阴离子，如氯化汞、氟化铝、氟化铁(1-3)。9

2、5年5月。配合物和复盐的区别在于配合物含有配位键。溶解在水中的复合盐是简单的离子，没有复合离子，如明矾KAl(SO4)212H2O。2。配合物的结构特征，外：其它离子不在内界，内界：中心离子和配体的组成，体数，6/95，某些金属离子在阳离子D区，中性原子Fe(CO)5 p区，如Sn2，Pb2，Bi3等。很少有高价的非金属硅()，硼()，含有孤对氯化萘-，氯化萘-，3.中心离子或原子，配合物的前体，配位剂，4。配体和配位原子，乙二胺四乙酸，KCN，KSCN，氯化钠，氨水，H2O，7/95，该原子通过配位键与中心离子(或原子)结合提供电子对。n，O，Cl，F，S，配位原子，单齿配体，多齿配体，如草

3、酸盐(C2O42-)，氨基乙酸(NH2CH2COOH)，乙二胺(en)，8/95，表7.1普通配体和配位原子，9通过配位键直接键合到中心离子的配位原子总数；5.配位数，单齿配体，配位数，多齿配体，配位数。Co(en)3Cl3，6。复合离子的电荷中心离子和配体电荷的代数和也可以由外部离子携带的电荷数决定，例如，钴(en)3Cl3，复合离子携带的电荷为3。10/95，容易形成稳定的五元或六元环。7.1.2螯合物及其特性，1。螯合物、螯合剂、多齿配体、能与中心离子形成螯合物的配位剂，主要是含有氮、磷、氧和硫的有机化合物，铜(en)22，一种具有中心离子和多齿配体的络合物。11/95、12/95、13

4、/95、14/95，其中大部分都具有特有的颜色。3。螯合物的特性：(1)稳定性，(2)颜色，Cu(en)22 K稳定性=1019.55 Cu(NH3)42 K稳定性=1013.32，稳定性：Cu(EN)22k Cu(NH3)42，15/95，7.1。如果外界是一个简单的阴离子，它被称为“某种变化”。如果它是一个复合离子或复合离子，它被称为“某种酸”。如果是h，则称之为“某种酸”，Cr(en)3Cl3三氯化铬(Cu(NH3)4SO4硫酸铜四胺硫酸盐(K4Fe(CN)6六氰高铁酸钾(H2PtCl6六氯铂)(酸)，16/95，按配位原子的英文字母顺序排列。配体数目(用一、二、三个数字表示)、配体结合

5、中心离子(用罗马数字表示，如氧化数、等。)，内边界顺序，同类型配体顺序，NH3 H2O，首先是阴离子，然后是中性分子；先无机，后有机；先是简单，然后复杂。不同的配体被“.”分开。，配体命名原则：重要！17/95，CrCl2(H2O)4Cl，四氯化铬()，五氯化钴一水合物()，Co(NH3)5(H2O)Cl3，PtCl2(NH3)2，二氯化铂()，Co (NO2)3(NH3)3，三硝基三胺18/95，H2PtCl6，四异硫氰酸铵，六氯化铂，K4Fe(CN)6，六氰高铁酸钾，CoCl(OH)2(NH3)3，一氯二羟基三铵钴()，ptcl (NO2-) (H2O)，有机银协调平衡，K不稳定性1，K不

6、稳定性2，K不稳定性3，K不稳定性4，K不稳定性，21/95，2。配位离子，24/95，4=K稳定=K稳定，1 K稳定，2 K稳定，3 K稳定，4，所有水平的累积稳定常数I，1=K稳定，2，3=K稳定，1 K稳定，3=k稳定，1 K稳定，2 K稳定，3，25/95，实施例7.1在室温下，将0.010摩尔硝酸银固体溶解在1.0L 0.030molL摩尔-1中。银(NH3)2的k稳定性已知为1.12107，并且由银(NH3)2的离解产生的银的浓度假定为x摩尔-1。初始浓度为0.0100.010，平衡浓度为x 0.01020.010-x，26/95，k是稳定的，这意味着配位离子是稳定的，解离部分相对

7、较少，可以近似处理。X=8.910-6 molL-1，即ag=x=8.910-6MoL l-1 NH3=ag(NH3)2 0.010MoL l-1，27/95，7.2.2配位平衡的移动，1。酸碱反应和配位平衡，(1)金属离子的水解反应，28 (2)配体的酸效应：弱酸配体(如C2O42-、S2O32-、F-、CN-、CO32-、NO2-等)。)或碱性配体(如NH3、OH-、en等)。)当溶液的酸度增加时产生弱酸，这降低了配体浓度，并将配位平衡转移到配位离子的解离方向。29/95，2。沉淀反应和配位平衡，ag (NH3) 2 I-，agi2nh3，30/95，agi2cn-，ag(CN)2I-，=

8、k稳定Ksp，配位平衡和沉淀-溶解平衡可以相互转化，31/95，实施例7.2 KI分别加入到0.1mol-1 ag (NH3) 2溶液(含0.1mol-1 NH3)和0.1mol-1 ag(CN)2溶液(含0.1mol-1 CN-)中，使I-=0.1mol-1AgI沉淀了吗？在给定条件下，判断是否能形成沉淀，计算(重要)，32/95，溶液：平衡浓度/molL-1 x 0.1 2x 0.1-x，molL-1，平衡浓度/moll-1y0.12y0.1-y，molL-1，33/95，加入KI于0.1mol-1ag (NH3) 2溶液：于0.1mol-1ag (cn) 2溶液：有无沉淀，q=ag I-

9、=8.910-77(氯化银的Ksp为1.7710-10，氯化银的Ksp为5.3510-13)，溶液：假设氯化银溶解后，完全转化为银(NH3)2，游离NH3的总浓度为x molL-1，氯化银在氨水中的溶解反应为0，平衡浓度/moll-1 x 0.010.010。0.220.02=0.24摩尔升-1，NH3浓度至少：36/95，平衡浓度/摩尔升-10.010.01，摩尔升-1，4.10.02=4.12摩尔升-1，溶解0.010摩尔AgBr，NH3浓度至少：37，1克氯化银能完全溶解在1升0.1摩尔升-1NH3H2O中吗？c flat/molL-1 0.1-2S S，溶液：38/95，s=4.110

10、-3 moll-1，4.110-3 143.3=0.59 g，1 g，1 g AgCl不能完全溶解于1升，0.1mol-1 NH3H2O。39/95，3。氧化还原反应和配位平衡，铜Hg2=汞Cu2，铜不能取代汞，汞22e，汞(CN)42- 2e，汞4cn-，汞，0.3419伏，40/95，钴3e，钴(NH3)水溶液中的Co2、Co3能氧化水，=0.061V，41/95。实施例7.4已知金(CN)2-的钾稳定性为1038.3，溶液为42/95。当Au (CN) 2-=CN-=1mol-1时，下列反应在标准构型中的反应方向通过计算得到解释：2Fe(CN)63- 2I-=2Fe(CN)64- I2，

11、练习1，44/95，e(Fe3/Fe2)=e(Fe3/Fe2)0.0592克，=0.770.0592克，=0.77。2ag (cn) 2-S2-，ag2s4cn-，k，=(1.271021) 26.310-50=1.0210-7，lgk，k1，e0向左转，练习2，46/95，-以标准氢电极为正电极，以便浸入含有nh3h2o1的H2O2中。KSSability=3.161012，0.3419V，47/95，4。配位平衡之间的转化，转化反应是否完成？1，完全反应，48/95，实施例7.5将KCN和Na2S2O3分别加入到含银(NH3)2的溶液中，此时发生下列反应：在其它条件相同的情况下，哪一个反应

12、进行得更完全？49/95，7.3配位滴定，(乙二胺四乙酸)，乙二胺四乙酸在较高的酸度下相当于六价酸。7.3.1乙二胺四乙酸与金属离子的配位反应。乙二胺四乙酸，H6Y2，六阶段解离，七种存在形式，50/95，pH10.26，主要是Y4-，pH12，几乎完全Y4-，酸碱度，乙二胺四乙酸分布曲线，51/95，2。乙二胺四乙酸与金属离子的络合物绝对稳定常数是金属离子与乙二胺四乙酸形成络合物而不发生副反应的稳定常数，Mn Y4-，MY4-n，缩写为52/95，3。影响乙二胺四乙酸与金属离子配位反应的主要因素，53/95。为了定量解释各种副反应的大小，引入了副反应系数54/95、乙二胺四乙酸的酸效应和酸效

13、应系数Y(H)。pH12，Y4-，Y(H)1，55/95，查找表7.2，PH12-LgY(H)，56/95，实施例7。6、计算酸碱度为5.0时乙二胺四乙酸的酸效应系数。此时，各种存在形式的乙二胺四乙酸的总浓度为0.02摩尔-1。什么是Y4-？已知K1K6=10-0.9，10-1.6，10-2.07，10-2.75，10-6.24，10-10.34，溶液：57/95，molL-1，58/95，金属离子的副反应和副反应系数m，=M总计/M，M，如何判断主要存在形式？59/95，M=M(L) M(OH) -1 M(OH) M(L)，羟基配位作用M(OH)，当M没有副反应时，M=？60/95，实施例7.7在0.020摩尔-1Zn2溶液中，加入酸碱度为10的NH3H2ONH4Cl缓冲溶液，使溶液中游离氨的浓度为0.10摩尔-1。计算溶液中游离Zn2的浓度？查表发现，锌(NH3)42为1=102.37，2=104.81，3=107.31，4=109.46，61/95。从表7.3可以看出，当酸碱度为10时，氯化锌(羟基)=2.4，即摩尔数总之，副反应系数越大，副反应越严重，对主反应的影响越大。63/95，4。条件稳定常数。考虑到乙二胺四乙酸和金属离子的副反应，配合物的实际稳定常数为条件稳定常数64/95。当只有酸效应时，MY的实