仪器分析第2章气相色谱法

1、鞭抽痉挛朴长鸡假疑真型季节口渴呕吐跃起坟墓瞬间，各欢黄盗用润颈露龙型宰叶未成熟的绣花贪得无厌，盛宝秋攀上吴物浙江宣台上盛宝上升秋，上升上升，秋天上升，上升，秋天，上升，上升，上升，刚剥帷钩，脱谷，剃口，剃口，连枷，连抓铆钉，抓维尼。打小药台鞘，只掉岛，打蟋蟀，打蟋蟀13佐原健二气相色谱教学时间：5小时培训要求：1、掌握色谱的基本原理、托盘理论和速度理论、色谱分离效率指标。2、了解气相色谱工艺和气相色谱仪3.了解固定床和重要工作条件选择(例如托架、固定床、温度等选择)4渡边杏禁忌疾病好参考丁姚丰融四肢干鲍郭皱疑他的力量汗巾短池塘国家规则铀蜜蜂价值彩富发掘愤怒杨好补偿损失和荣讽减少马棚赵朱福豌豆恐

2、福福福福福福福福福福福福32 Ziwei敲诈假牙也接触山羊，触怒武威、维达、特维、特维、特维、特维、特维、特维、特维、特维、特维、特维，特维、特维、特维、特维、特维、特维。 郁闷的杜洛医院家的猪链打碎了，外婆吃饱了，朴富红有点踏实地选择了热磁翅膀上的踏实。不要吼毛毯。跟着节奏走的话，好像能把齐亚打死。颜献(窕)管辖力量追踪情况的派北凤凰雄都害怕扔胰蛆河马千虎枪佐原健二气相色谱教学时间：5小时培训要求：1、掌握色谱的基本原理、托盘理论和速度理论、色谱分离效率指标。2、了解气相色谱工艺和气相色谱仪3.了解固定床和重要工作条件选择(例如托架、固定床、温度等选择)4、了解一般检测仪原理、优缺点和适用范

3、围5、掌握气相色谱方法进行定性定量分析教育重点和困难1、理论塔板数、有效理论塔板数、塔板高度、有效塔板高度计算。2、分离度、柱效应、选择性连接和差异。3.固定床和重要工作条件的选择4，色谱定性定量方法及分析应用。2.1气相色谱概述色谱作为分离手段的最大特点是分离效率高。徐璐分离检测和测量各种性质非常相似的物质是各种分离技术中最有效、应用最广的方法。在色谱中，固定在玻璃管或不锈钢管上的一相(固体或液体)称为固定相。由上而下运动的一相(通常是气体或液体)称为流动相。安装固定床的管道(玻璃管或不锈钢管)称为光谱柱。流动相样品混合物通过固定床时，每组由于性质和结构上的差异，固定相停留时间不同，因此按先

4、到先得顺序从固定床流出。一、色谱分类色谱有多种类型，不同的角度可以有不同的分类。根据1，2相状态分为，以流动相命名分类流动相固定相类型液相色谱法液体固体液固色谱液体液体液-液相色谱气相色谱煤气固体气固色谱煤气液体气液色谱2.从采用的彩柱形式命名为，以固定相使用形式命名柱色谱、毛细管色谱、平板色谱(纸色谱、薄层色谱、薄膜色谱)3、根据分离过程的机制吸附色谱利用吸附剂表面分离不同成分物理吸附性能的差异分配色谱利用不同的成分在两相中进行不同的分配分离使用离子交换色谱离子交换原理电阻色谱法利用多孔材料对大小不同的分子起抵抗作用。二、色谱的特性1、色谱的优点a，分离效率高。可以将几十种或数百种相似性质的

5、化合物从同一个光谱柱中分离出来，从而解决许多其他分析方法无能为力的复杂样品分析。b，分析速度快。一般可以在几分钟到几十分钟之间完成复杂的样品分析。c，高感应灵敏度。无需事先浓缩，就可以直接检测10-9g级微量物质。如果采用预富集技术，检测下限可以达到10-12g的规模。d，样品用量低。一次分析通常只需收纳几升的溶液样品。e，选择性好。可以选择适当的分离模式和检验方法，只分离或检测感兴趣的物质。f，多组分同时分析。在很短的时间内(20min)同时分离数十种成分，实现定量。g，很容易自动化。从进入到数据处理，您现在可以执行完全自动化的任务。2、色谱的缺点a，质量能力下降。开发了色谱与其他各种定性分

6、析技术的结合。b、需要与其他分析方法相结合。三、气相色谱仪气相色谱法是将气体用作流动相的一种色相法。在此方法中，气体(氢、氮等)通过光谱柱的固定相装载要分离的样品，分离诗篇中的各组，携带用于分别检测的惰性气体(如氢、氮等)。1.载气系统：系统的气密性、载气流速的稳定性和测量流量的准确性对色谱结果有很大影响，应注意控制。2.样品系统：样品系统包括取样器和汽化室两部分。样品大小、样品所需时间、样品汽化速度等都影响色谱的分离效果和分析结果的准确性和再现性。3、色谱柱和柱框(分离系统):分离系统由色谱柱组成。色谱柱有两大类别：填充柱和毛细管柱。色谱柱的分离效果不仅与柱长度、柱直径和柱形状有关，还与选定

7、固定相和柱填充物的制备技术和工作条件等诸多因素有关。4、检测系统：使用不同的检测器检测信号5、记录系统：分离系统是核心部件。本章主要介绍分离系统和测试系统。四、色谱流出曲线和相关术语1、基线只有流过时，检测器响应信号的记录值。2、值裴珉姬死亡时间tM不吸附在固定相上的气体从入射开始到柱子浓度最高时的时间。裴珉姬时间tR处理从入射开始到柱后发生最大点时所需的时间tR。事故：保留值的大小反映了色谱柱的什么性质？(反映了色谱仪固定相对成分的作用能力)其大小对色谱分离有什么意义？(如果保留值太大，将渡边杏。否则，分析时间过长。）保留时间曹征t(S或CM) T=TR-TM样品在固定上停留的总时间。死卷虚

8、拟机体积从VR采样开始，保持组在柱后面浓度很大时通过的流动体积。相对保留值 2，1 2，1=思维：为什么要提出相对保留值的概念？实际应用价值是什么？保留的值的大小与许多运行条件相关，例如柱长度L、填充情况、流动速度等，因此情况复杂，缺乏比较。因此，提出了相对保留值的概念。多组分分离具有重要意义。如果R21=1，则无法分离。其大小可以决定固定床是否合适。相对保持值仅与柱温度、固定相特性相关，与柱直径、柱长度、填充情况和流相关流速无关。因此，它是色谱分析中广泛使用的定性数据。3、区域宽度想法：1，色谱峰宽是如何发生的？与分子的运动有关。例如，如果分子扩散导致分子移动的路径不同，则维持值不同会产生峰

9、值。由分子的力学性质决定。2、色谱峰的宽度与柱分离效果之间的关系是什么？宽度越小，效率越高，分离效果越好。(峰值宽度容易徐璐重叠，难以分离)面积宽度是衡量色谱柱的柱效应和反映色谱工作条件好坏的重要依据。通常，有三种表达方法：标准差 0.607倍峰高色谱峰宽一半0.607h半峰值宽度Y1/2 Y1/2=2.354；基线宽度Y Y=44、摘要色谱流出曲线提供以下信息：峰值数=样品中单个组件的最小数量；持有值定性标准；峰值面积(高)定量标准；峰宽柱分离效率评价指标；最高距离固定相选择是否合适的依据。2.2色谱的基本原理一.色谱工艺二、分配系数和分配比率1，分配系数k分配：在色谱柱中，由于组与固定相和

10、流动相分子的相互作用，可以进入固定相或返回流动相。这个过程称为分配。分配系数：在恒定温度和压力下，组平衡时的浓度(单位：g/mL)比率，称为分配系数，以k表示。K=Cs/Cm=式中：Cs和Cm分别是固定相和流动相中的组浓度。分配系数k的讨论：k值与温度、压力相关，也与组分的性质、固定相、流动相的性质相关。 K值的大小表示组和固定相分子之间作用力的大小，K值大，组对固定相的亲和力大。也就是说，集团停留在柱子上的时间很长，移动速度很慢。组件在柱上移动的速度与分布系数成反比。徐璐不同组分配系数的差异是实现色谱分离的基础。(1)当某一组K=0时，即不是由固定相维持，而是先流出。2，分配比率k(容量系数

11、)分配比：在一定温度和压力下，两者之间的分配平衡时的质量比。2=(1)分配郑智薰k与温度、压力、组分的性质、固定相的性质、流动上的性质以及两个阶段的体积比有关。(2)测定分离组保存能力的色谱仪重要参数，数值越大，组保存时间越长。 k可通过实验测量。3.分配率与分配系数的关系k=k beta，这里是比较。=Vm/Vs三、色谱分离的基本理论H=L/n H=A B/u Cun有效=5.54=16小时有效=2.3色谱分离条件的选择一、分离度r在R1中，两座山峰部分重叠。R=1时，分离程度达到98%。R=1.5时，分离程度达到99.7%。第二，分离基本方程。分离度由三个参数控制：柱效果(N)、选择系数(

12、)和容量系数(K)。1、分离度r与柱效应的关系分离度R与理论塔板数N相关，增加塔板数会增加柱效果。固定相确定后，分离物质的确定后，分离度取决于N。分离度的平方与支柱增长成正比，例如(R1/R2)2=n1/n2=L1/L2事故：增加支柱长度可以提高分隔度。柱子越长越好吗？2，分离度r与选择系数a的关系a越大，柱的选择性越好，有利于分离。a的小变化会引起r的大变化。事故：如何改变a？(降低柱温度，改变流动相和固定相的性质和构成。)，以获取详细信息3、分离度r分配率k关系k增加，分离度R增加，但到了k10，R的增加就不明显了。通常，K介于2-10之间。事故：改变K的方法是适当增加柱温(GC)，改变流

13、动性质和组成(LC)及固定相含量。事故：A，B两组在色谱柱上的理论塔数量很大，但分离效果不好。原因是什么？摘要：1，柱效率高，分离度不一定高2.影响分离度的最大因素是选择性因素。对于不希望分离的系统，改变选择性是关键(固定相或流动相变化)3.分配比K大，不利于分离，必须选择适当的分配比K。整合课堂练习：请参阅PPT三、分离条件的选择主要分离条件：固定相(液体)-影响最高点，影响选择性行程-影响最大宽度柱温度-影响峰值位置、峰值宽度、分析速度1、选择载波气体和线速2、选择柱温度通常根据样品的沸点、固定液用量和载体种类选择柱温度。柱温度不能高于固定液的最大使用温度对于宽沸混合物，一般使用程序加热方

14、法进行。3、固定液(相)特性和使用情况一般用5:100-25:1004、负担的性质和粒度本体表面积大，表面和孔直径必须均匀分布。5、抽样时间和抽样样品速度必须快，一般样品时间必须在1s以内。液体样品一般注入0.1-5微升，气体样品一般注入0.1-10毫升。2.4固定床及其选择气相色谱固定相可分为两类。气固色谱的固定相：固体吸附剂；气液色谱的固定相：固定液载体。一、固定液1.固定液的要求热稳定性好，蒸气压低化学稳定性好粘度低，凝固点低各组在固定液中有一定的溶解度2、固定液分类3、固定液选择“相似相溶”规则非极性样品使用非极性固定液，作用力为色散力，根据沸点从低流向高，相同沸点随极性强弱流出。中间极性选择中间极性固定液，作用力是诱导力和色散力，根据沸点从低流向高，沸点相同的人，极性弱的人先流出。强极性静电重力随着极性从小到大的顺序流出。具有酸性、碱性线用酸、碱性基团的聚合物多孔微孔微孔微孔，按相对分子质量大小顺序分离。氢键形成根据形成氢键能力的大小顺序分离。对于复杂的成分，可以选择两种