第05章芳香烃.ppt

1、第5章 芳 香 烃,aromatic hydrocarbon,一、苯分子的结构,(a)苯分子中键 (b)P轨道形成大键 (c)环平面上下的电子云,1. 异构现象,二烷基苯,二、苯同系物的异构现象和命名法,三烷基苯,2. 命名法,常见基团,苯、甲苯作母体,1,3,2,4,5,6,1-甲基-5-(正)丁基-2-异丙基苯,1-甲基-3-丙烯基苯,3-硝基苯甲酸,4-甲基-1-苯基-2-戊烯,苯环作取代基,苯乙炔,硝基(-NO2)或卤素(-X)一般只作取代基不作母体；-SO3H、-COOH或 -CHO 作母体，编号为1。,母体官能团选择顺序：,-COOH，-SO3H，-COOR，-COX， -CONH

2、2，-CN，-CHO，-COR，-OH， -C=C-或-CC-，-NH2，-OR，-R,三、苯的化学性质,1. 苯的亲电取代反应,亲电取代反应机理:,第一步:,亲电试剂,第二步:,1,主要的反应,卤代反应,第一步:,第二步:,以氯代为例,第三步:,硝化反应,磺化反应,FriedelCrafts酰基化反应,酰氯,酰基苯 (芳香酮),想一想,傅-克烷基化与傅-克酰基化反应的异同点：,相同点,a. 反应所用催化剂相同；反应历程相似。,b. 当芳环上有强吸电子基(如：NO2、COR、CN等)时，既不发生 FC 烷基化反应，也不发生 FC 酰基化反应。,c. 当芳环上取代基中的X或CO处于适当的位置时,

3、均可发生分子内反应。如：,不同点,a. 烷基化反应难以停留在一取代阶段，往往得到的是多元取代的混合物；而酰基化反应却可以停留在一取代阶段。,b. 烷基化反应，当R3时易发生重排；而酰基化反应则不发生重排。如：,苯环上的取代定位效应,定位效应,定位基,3,邻、对位定位基,作用,使新导入的基团进入其邻位和对位,与苯环直接相连的原子不含重键，多数含有未共用电子对。,结构特征,间位定位基,-NR3+、-NO2、-CN、-SO3H、-CHO、,-COOH,使新导入的基团进入其间位,作用,与苯环直接相连的原子一般含有重键或带有正电荷。,结构特征,离域式,共振式,+只能在E的邻对位上,(2)反应的位置,由正

4、碳离子共振式的稳定性解释,甲苯,硝基苯,NO2 吸电，不稳定的共振式,氯苯(p-共轭),Cl 诱导(吸电)共轭(供电),OH、NH2 共轭(供电) 诱导(吸电),+OH,OH,定位规律,定位规律的应用,活化基团的作用超过钝化基团,取代基的作用具有加和性,第三取代基一般 不进入1,3-取代苯的2位,应用定位规律选择适当的合成路线,A B,应用定位规律预测取代苯进行取代反应的主要产物,（最佳位置）,2. 苯的其它反应,苯环侧链上的取代反应,苯一氯甲烷,苯二氯甲烷,苯三氯甲烷,苯同系物的氧化反应,想一想,1. 定义：分子中两个苯环共有相邻两个碳原子的芳香烃。,稠环芳香烃,2. 命名,5-硝基-2-萘磺酸,2-甲基-6-乙基萘,想一想,2-萘酚（-萘酚）,非苯型芳香烃和Hckel 规则,在一单环多烯化合物中，具有共平面的离域体系，其电子数等于4n+2 (n=0,1,2,3)，此化合物就具有芳香性。,1. Hckel 规则(4n+2规则),4. 化学性质:,具有芳香性,萘：-位C比-位C易起反应,蒽、菲： 位C活泼,2. 环多烯阴（阳）离子,