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文档简介
1、高中化学选修3,三、配合物简介,223分子的立体结构,思考与交流,你能否用价层电子对互斥理论推出NH 4 + 的VSEPR模型和NH 4 + 的 立体构型?NH 4 + 内应该有几根共价键?氮原子的杂化轨道类型是什么?,NH 4 + 的 VSEPR模型和立体构型都是正四面体, NH 4 + 内应该有四根共价键,氮原子是 sp 3 杂化.,思考与交流,NH 4 + 由NH 3 与H + 反应而生成:,氨分子已经达到稳定结构了,它怎么还能与氢离子结合呢?,NH 3 + H + = NH 4 +,铵根离子中的氮原子还是8电子稳定结构吗?,用电子式表示 形成过程:,氨与氢离子反应历程,用路易斯结构式表
2、示 形成过程:,配位键,共价键,共价键,共价键,1、配位键,(1)定义:,(2)配位键的形成条件,一方提供孤电子对,一方提供空轨道,提供孤电子对的原子与接受孤电子对的原子之间形成的共价键。,注意:,配位键与共价键形成方式不同,但性质完全相同。,三、配合物简介,(3)配位键的表示方法,电子对给予体 电子对接受体,课堂练习:,画出水合氢离子的电子式,结构式,路易斯结构式。,思考与交流:实验21,CuSO4 是白色固体, 加少量水变成蓝色固体,溶于水变成蓝色溶液,加氨水生成蓝色沉淀,继续加又变成深蓝色溶液。,CuSO4溶于水而变色,氢氧化铜沉淀溶于氨水而呈深蓝色,是否发生了化学反应?同谁反应?,Cu
3、SO4溶液中,只有硫酸铜和水,硫酸根溶液不显色,一定是铜离子与水反应的生成物显色。铜离子与水怎样反应的?是不是用配位键结合的? Cu(OH)2 沉淀与氨水的反应是否同理?,CuSO45H2O 是配合物,向硫酸铜水溶液中 加入氨水,在水溶液中Cu2+与 H2O 是如何结合成 Cu(H2O)42+的呢?请你提出Cu2+与H2O分子结合成Cu(H2O)42+的设想,并将你的想法与同学交流讨论。,合作探究,平面正方形结构,Cu(NH 3)42+的生成同理:,四个氮原子和铜离子构成平面正方形,2、配合物,(1) 定义,通常把接受孤电子对的金属离子(或原子)与某些提供孤电子对的分子或离子以配位键结合形成的
4、化合物称为配位化合物,简称配合物,配合物的组成:,中心离子,配体,配位数,内界(配离子),中心离子:也称配位体的形成体,一般是带正电荷的阳离子,主要是过渡金属的阳离子,但也有中性原子。如:Ni(CO)5、Fe(CO)5中的Ni和Fe都是中性原子。,配体:中直接同中心离子配合的原子叫做配位原子,配位原子是必须含有孤对电子的原子,配位原子常是VA、VIA、VIIA主族元素的原子。,常见的配体:,一般为: 2、4、6、8,通常为中心离子化合价的二倍,配位数 与中心离子直接以配位键结合的配位原子个数。,例:AlF63- 配位数6 、 Cu(NH3)4SO4 配位数4 、 Co(NH3)2Cl2(NO3
5、)3 配位数6,*中心离子的电荷高,对配位体的吸引力较强,有利于形成配位数较高的配合物。,常见的配位数与中心离子的电荷数有如下的关系: 中心离子的电荷:+1 +2 +3 +4 常见的配位数: 2 4(或6) 6(或4) 6(或8),*中心离子半径越大,其周围可容纳配体就越多, 配位数越大。,有Fe2+ Cu2+ Zn2+ Ag+ H2O NH3,Cl-,CO,可以作为中心离子的是,可以作为配体的是,Fe2+,Cu2+,Zn2+,H2O,NH3,CO,Ag+,CN-,CH4,CO2,微粒,课堂练习:,Cl-,CN-,思考与交流,比较明矾KAl(SO4)212H2O与硫酸四氨合铜Cu(NH3)4S
6、O4两者的电离,判断明矾是否为配合物,KAl(SO4)212H2O=K+Al3+2SO4+12H2O Cu(NH3)4SO4=Cu(NH3)42+SO42-,内界难电离,复盐:由两种或两种以上的阳离子与一种酸根离子组成的盐叫做复盐。 如: KAl(SO4)212H2O,混盐:是指一种金属离子与多种酸根离子所构成的盐。 如氯化硝酸钙Ca(NO3)Cl,复盐、混盐、配合物盐,盐的种类很多,有正盐、酸式盐、碱式盐、复盐、配合物盐、混盐等等。其中的混盐是由一种金属阳离子(包括NH4+)和两种酸根阴离子所组成的化合物。则下列物质属于混盐的是 A KAl(SO4)212H2O B CaOCl2 C NaH
7、SO4 D Mg2(OH)2CO3,实验2-3 在盛有氯化铁溶液(或任何含有的Fe3+溶液)的试管中滴加硫氰化钾(KSCN)溶液,现象:生成血红色溶液,原因:生成Fe(SCN)n3-n (n=16),作用:检验或鉴定Fe3+,用于电影特技和魔术表演,配位键的强度有大有小。配位键越强,配合物越稳定。当一个配合物遇上配合能力更强的配体时,由一种配离子可能会替换成另一种更稳定的配离子。,Fe3+ + 3SCN- Fe(SCN)3,硫氰酸根,血红色,在上述血红色溶液中加入NaF溶液有什么现象?,Fe(SCN)2+ + 6F- FeF63- + SCN-,血红色,无色,配离子中的中心离子(电子对接受体)
8、通常是金属离子,尤其是过渡金属离子(对配体有很强的结合力);配位体中的配位原子(电子对给予体 )通常是主族非金属原子。,现象:溶液变成血红色,(3)配合物的稳定性,*配体强弱,配体的强弱通过光谱测定(顺序如下): CO(羰基) CN- NO2- SO32-en(乙二胺) NH3 H2O C2O42- OH- X- 有规律 电负性小的配位原子对应配体的配位能力强; 相反,电负性大的配位原子对应配体的配位能力弱 。,(4)配位化合物的命名,配位数配位体名称合中心离子(用罗马数字表示氧化数), 用二、三、四等数字表示配位体数。不同配位名称之间用圆点“”分开。 阴离子次序为:简单离子复杂离子有机酸根离
9、子。 中性分子次序为:NH3H2O有机分子。,内界命名顺序:自右向左 配位体数(即配位体右下角的数字)配位体名称“合”字或“络”字中心离子的名称中心离子的化合价。,Zn(NH3)2SO4内界名称为: , K3Fe(CN)6内界名称为 , Zn(NH3)4Cl2 命名为 , K3Fe(CN)6命名为 , Cu(NH3)4SO4命名为 , Ag(NH3)2OH命名为 。,二氨合锌离子(),六氰合铁离子(),氯化四氨合锌(),六氰合铁()酸钾,硫酸四氨合铜(),氢氧化二氨合银(),1配位阴离子配合物-配位阴离子“酸”外界,2配位阳离子配合物 “某化某”或“某酸某”,3中性配合物,K2SiF6 六氟合
10、硅()酸钾 KPtCl5(NH3) 五氯一氨合铂()酸钾,Co(NH3)6Br3 三溴化六氨合钴() Co(NH3)2(en)2(NO3)3 硝酸二氨二(乙二胺)合钴(),PtCl2(NH3)2 二氯二氨合铂() Ni(CO)4 四羰基合镍(0),(5)物质转化为配合物时性质的改变,1、颜色的改变 Fe3+ + nSCN- = Fe(SCN)n(n-3)-,2、溶解度的改变: AgCl HCl AgCl2- + H+ AgCl + 2NH3 = Ag(NH3)2+ + Cl- Au + HNO3 + 4HCl = HAuCl4 + NO + 2H2O 3Pt + 4HNO3 + 18HCl =
11、 3H2PtCl6 + 4NO + 8H2O,3、电离程度的改变(配离子难电离) CuSO4 = Cu2+ + SO42- Cu(NH3)4SO4 = Cu(NH3)42+SO42-,(6)配合物的应用,在生命体中的应用,在医药中的应用,配合物与生物固氮,在生产生活中的应用,王水溶金,叶绿素,血红蛋白,抗癌药物,酶,维生素B12,钴配合物,含锌的配合物,含锌酶有80多种,固氮酶,照相技术的定影,电解氧化铝的助熔剂(Na3AlF6),热水瓶胆镀银,HAuCl4,科学视野:课本43页,叶绿素 血红素,小结,1、配位键,(1)定义,(2)配位键的形成条件,一方提供孤电子对,一方提供空轨道,2、配合物
12、,(2)配合物的组成,(1)定义,(5)配合物的应用,(3)配合物的稳定性,(3)表达方式,(4)配合物的命名,课堂练习: 1.写出Ag(NH3)2OH的中心离子、配位原子、配位数并写出它电离的离子方程式。,中心离子:Ag+ 配位原子:NH3分子中的N原子 配位数:2,Ag(NH3)2OHAg(NH3)2+OH,课堂练习: 2. 0.01mol氯化铬(CrCl36H2O)在水溶液中用过量硝酸银溶液处理,产生0.02mol AgCl沉淀。此氯化铬最可能是 ACr(H2O)6Cl3 BCr(H2O)5ClCl2H2O CCr(H2O)4Cl2Cl2H2O DCr(H2O)3Cl33H2O,答案:B,向下列配合物的水溶液中加入AgNO3溶液,不能生成AgCl沉淀的是( ) A
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