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文档简介
1、1,第十章 紫外、可见吸收光谱法,Ultraviolet 340nm,NaNo2)(双光束比例监测光学系统)0.2%T(220nm,NaI;340nm,NaNo2)(双光束光学系统)6、光度方式:透过率,吸光度,能量7、光度范围:-0.33.0Abs8、,北京普析通用仪器有限责任公司,54,第三节 紫外可见吸收光谱的应用,样品类型:液体,固体。 样品制备:液体(稀溶液)样品制备一般比较简单,固体样品比较复杂(固体样品附件,有透射式和反射式),请参阅相关专著。 实验方法:透射法,反射法(实质是反射吸收光谱,数据处理和解释比较复杂)。 一、定性分析 依据:吸收光谱的曲线形状,吸收带(峰)的位置、数
2、目和强度(摩尔吸收系数)。其中最大和是主要参数。 化合物的鉴定 结构分析 二、定量分析 吸光光度法,依据是朗珀-比尔定律,应用广泛(略)。 三、其它:如废水处理效果(吸附脱色、光催化降解脱色等)的表征手段等。,55,有机化合物的定性鉴定,UV-Vis与有机分子结构的关系: (1) 化合物在220-700 nm内无吸收,说明该化合物是脂肪烃、脂环烃或它们的简单衍生物(氯化物、醇、醚、羧酸类等),也可能是非共轭烯烃。 (2) 220-250 nm范围有强吸收带(1g 4,K带)说明分子中存在两个共轭的不饱和键(共轭二烯或,-不饱和醛、酮)。 (3) 200-250 nm范围有强吸收带(1g 3-4
3、),结合250-290 nm范围的中等强度吸收带(1g 2-3)或显示不同程度的精细结构,说明分子中有苯基存在。前者为E带,后者为B带,B带为芳环的特征谱带。 (4) 250-350 nm范围有低强度或中等强度的吸收带(R带),且峰形较对称,说明分子中含有醛、酮羰基或共轭羰基。 (5) 300 nm以上的高强度吸收,说明化合物具有较大的共轭体系。若高强度具有明显的精细结构,说明为稠环芳烃、稠环杂芳烃或其衍生物。 (6) 若紫外吸收谱带对酸、碱性敏感,碱性溶液中max红移,加酸恢复至中性介质中的max(如210 nm)表明为酚羟基的存在。酸性溶液中max 蓝移。加碱可恢复至中性介质中的max如(
4、230 nm)表明分子中存在芳氨基。,56,有机化合物结构的测定,共轭体系的判断 分子骨架的推定 构型、构象的测定 互变异构体的测定 略,57,稀土对纳米TiO2光吸收性能的影响,TiO2材料的光吸收特性与其能带结构有关,因此研究稀土对纳米TiO2光催化材料的光吸收和吸收边特性的影响是十分重要的(设备:Lambda Bio20)。,TiO2半导体材料的禁带较宽,只有能量大于3.2eV的紫外线(波长387.5nm)照射才能激发光催化反应。,资料来自无机抗菌材料及应用,58,237nm,激子吸收峰,吸收带边在363nm,低于理论值(387nm),固体能带的禁带宽度的计算是基于吸收边的位置,414
5、nm附近出现一个新的宽吸收峰,59,结果分析,原料纳米TiO2的光吸收带边在363nm,低于理论值(387nm),这主要是由于纳米材料的量子尺寸效应造成的;在237nm处出现的吸收峰为材料的激子吸收峰;当光能量低于363nm波长时,吸收率很低。在纳米TiO2材料中加入0.5稀土元素后,光吸收性能没有发生明显的变化;但当稀土含量达到1.2时,可在414 nm附近出现一个新的宽吸收峰。因此,在纳米TiO2中加入适量的稀土元素后,可以将材料的光吸收波长有效扩展到可见光区域。,60,在纳米TiO2中复合添加稀土元素铈和贵金属银制备的Ce-Ag-TiO2材料,在414nm附近的可见光区出现了明显较强的宽
6、吸收峰。,61,配位化合物(络合物)的结构研究 过渡金属离子、镧系、锕系金属离子在固体(晶体)中的结构研究 玻璃结构研究:如呈色离子在玻璃结构中的位置,变色眼镜的变色机制等 半导体材料、发光材料、激光材料、光电材料、纳米材料等功能材料的能带结构、光学性质、呈色机制、纳米效应等研究 宝玉石品质的鉴定、真伪鉴别、人工合成与改色研究等 ,其它应用,62,教学目的及要求,1概念:-*跃迁、-*跃迁、n-*跃迁、n-*跃迁、d-d跃迁、f-f跃迁、n电子(或P电子)、生色团、助色团、反助色团、蓝移、红移、浓色效应、浅色效应、电荷转移光谱 2掌握有机、无机化合物的电子光谱类型 3了解无机固体的电子光谱类型。 4掌握光吸收定律。 5了解紫外可见吸收光谱仪的工作原理、结构与组成。 6了解紫外可见吸收光谱的样品制备方法。 7掌握紫外可见吸收光谱的分析方法与应用。 重点:有机化合物的电子光谱,无机化合物的电子光谱,光吸收定律。,
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