铜阳极泥的综合回收课件

1、铜电解阳极泥得到综合回收，许多有色金属矿属于多金属共生矿，其中往往含有贵金属和稀有金属。世界上90%以上的银与铅、锌等有色金属共存，95%以上的铂族金属与镍、铜共存，13%的金与铜、镍、铅、锌共存。矿石中贵金属的价值占很大比重，许多资源中贵金属的价值远远超过有色金属。有色金属的冶炼规模很大，与之相关的贵金属产量也很大。因此，有色金属选矿-冶炼工艺的研究、制定和工业实施必须综合权衡和考虑贵金属的有效回收。11.1概述，通过火法冶炼-吹炼-铜电解，含痕量金和银的硫化铜矿浮选精矿富集在铜阳极泥中。阳极泥含金、银、铜、铅、硒和碲，少量砷、锑、铋、镍和锡，少量铂和钯，综合利用价值大，一般含银320。其中

2、大部分含有0.51金，这是提取金银的重要资源。具体组成见表11.1。1.铜电解阳极泥的特性和组成，表11.1铜阳极泥的组成表，硒的引入，硒原子序数为34，属于第六主族元素。硒矿床：引入碲，引入金，引入银，提炼金和银，1。金银氯化精炼。金银的化学提炼。金的电解精炼。金银氯化精炼。定义：氯化精炼是在熔融态的金中引入氯气，使重金属杂质和银形成氯化物漂浮在熔融态的金表面并被除去。2.原理：氯化法是根据各种金属与氯化的不同化学亲和力，通过氯化选择性地去除杂质金属。金和银合金中各种金属的氯化顺序为锌、铅、铜、银、铋和金。氯化过程：熔化；氯化；从精金熔体表层分离氯化物；再次熔化黄金；处理氯化物以从中回收金；

3、从氯化物中还原银；再次熔化金属银。3.条件：氯气精炼采用粘土坩埚，嵌套在石墨坩埚中。氯化时间根据杂质含量和待处理的金属量确定。金和银的化学精炼和通过酸处理分离银是基于这样的事实，即金不溶于硝酸或沸腾的浓硫酸，而银和其他金属是溶解的。1硫酸浸出法硫酸浸出法是用浓硫酸在高温下浸出，使合金中的银、铜等贱金属形成硫酸盐而被除去，从而提纯金。用硫酸分离时，合金中金和铅的含量不超过33%和0.25%，浓硫酸的用量约为合金重量的35倍。搅拌浸出温度为160180，时间为46小时。在浓硫酸消化操作中，由于反应剧烈，会产生大量含硫气体，因此应在排气罩下进行，或密封锅，通过排气扇和烟道排出含硫气体。这种方法的缺点

4、是：浓硫酸消耗量大，工作条件差。2.硝酸分离银，因其分解速度快、溶液中银的饱和浓度高而得到广泛应用。通常，1:1的稀硝酸用于溶解银。在用硝酸分离银之前，合金应该水淬成颗粒或压成薄片。合金中的金含量不超过33%。银的分离可以在不锈钢或耐酸搪瓷反应釜中搅拌进行。硝酸银分离操作产生的大量一氧化氮气体在排放前需要被液化烟气接收器和洗涤器吸收，以减少空气污染和循环利用。溶液中的银被铜取代并回收。当银被硝酸分离时，如果合金中含有铂族金属，少量铂族金属(铂和钯)进入溶液，并被还原金还原后，通过锌粉置换生产铂和钯精矿，铂族金属被分离和提取。4、水合肼还原法，水合肼在室温下还原银的原理，水合肼从硝酸银溶液中还原

5、银的基本反应是硝酸银N2H4。当加入氨水：银(NH3)时，H2O=银NH4NO 3 1/2 N2 H2O 2 n3 N2 H4=4 AGN 24 nh3n 4 NO3水合肼还原并从氯化银浆料中沉淀银：氯化银N2H4 4OH-=4Ag N2 4H2O 4Cl-用水合肼法从含银废料制备纯银粉末。为了从含银废料中制取纯银粉，应事先用133601稀硝酸溶解银，生成硝酸银溶液，不溶渣应过滤分离，然后送去回收其他金属。向过滤的硝酸银溶液中加入适量的盐酸后，银以氯化银的形式沉淀出来，并与重金属杂质分离。室温下向沉淀的氯化银中加入水合肼，还原得到银粉。银的电解精炼是为了获得高纯度的电解银。通常，用于电解的银原

6、料要求阳极板中的铜含量小于5%，金和银的总量大于95%，金含量不超过三分之一。银电解精炼的基本原理：银电解精炼是以冶炼阳极泥得到的金银合金或银合金为阳极，银片、不锈钢片或钛片为阴极，硝酸和硝酸银水溶液为电解液，通过电解槽中的直流电进行电解。银电解精炼的电解过程：硝酸银、硝酸、H2O、杂质银(阳极)，银主要沉淀在阴极，一小部分与硝酸反应。在阳极上，银和贱金属杂质发生氧化溶解反应。在银的电解过程中，根据每种元素的不同性质和行为，可以分为：(1)锌、铁、镍、锡、铅和砷，它们的电性能比银差；(2)金和铂族金属具有比银更好的电性能。(3)不发生电化学反应的化合物。这些化合物通常包括Ag2Se、Ag2Te

7、、Cu2Te、Cu2Se等。(4)电位接近银的铜、铋和锑。这些金属对电解最有害。银电解精炼的电解液由硝酸银和硝酸的水溶液组成。电解液含银30150克/升、硝酸3215克/升和铜40克/升.为了防止阴极析出的银发生化学溶解，保持电解液的良好导电性，需要在电解液中加入适量的硝酸钾和纳米三氧化二钠。电解液中银离子的浓度取决于电流密度和阳极等级。我国银电解精炼的主要技术条件是处理银电解阳极泥，银电解精炼产生的阳极泥约占阳极重量的8%，一般含有50%-70%的金、30%-40%的银和少量杂质。银电解阳极泥的处理方法有两种，一种是硝酸分离法；一种是第二次电解提取银。在硝酸分离法中，将阳极泥加入硝酸中，银溶

8、解而金不溶。虽然这种方法很简单，但它消耗大量的酸，回收银也很麻烦，因此不再使用。第二次电解提银是将第一次电解阳极泥熔化浇铸成阳极板，然后进行第一次电解提银。二次电解提银可在一次电解的电解槽中直接进行，并可放入由一次电解的部分阳极泥制成的阳极板。第一次电解提银产生的阳极泥成为初级阳极泥(初级黑金粉)；第二次生产的成为二次阳极泥(二次黑金粉)。阳极泥是黑色的，含有更多的金，所以它被称为黑金粉。二次黑金粉的产率一般为二次阳极的35%，金含量大于90%，银含量大于6%，其余为铜杂质。金的电解精炼，二次黑金粉制成的阳极板含金90%以上，属于粗金，需要电解精炼才能生产出电金。金电解精炼的电解液是氯化物除A

9、uCl4-外，阳极金溶解中还有AuCl2-形式：au2cl-e=aucl2-2。阴极反应的主要反应是aucl4-3e=au4cl-aucl2-e=au2cl-2。杂质是金电解过程中的银、铜、铅和铂族金属。如果某些杂质(PbCl2)的浓度不高，它会沉淀在阳极泥中。铜的浓度很高，会在阴极沉淀，所以阳极中的铜应控制在不超过2%；铂和钯进入电解液并积累到一定程度后，应进行处理和回收。阳极中银的存在容易导致阳极钝化，这使得电解精炼困难。因此，在金电解精炼中，采用非对称脉动电流或直流周期性反电解来消除阳极钝化。金电解精炼的技术经济指标，金电解精炼的电解液一般含Au250350g克/升和HCl 200 30

10、0克/升；铂不应超过5060克/升，钯不应超过5克/升，电解温度约为50。如果电流密度高，电解质不需要加热。电流密度一般为700安/平方米，应尽可能高。国外高达1300-1700安/平方米，槽电压一般为0.30.4伏。部分工厂黄金电解技术经济指标；2.铜电解阳极泥的处理方法。铜阳极泥的处理方法有火法、湿法、选冶结合等。烟火工艺是大型综合冶炼厂的主要工艺。铜和铅阳极泥分别进行预处理，然后合并处理。规模很大，过程基本相似。小型冶炼厂主要是湿法技术，规模较小。这两种方法各有优缺点。11.2火法冶金工艺，11.3选冶联合工艺，11.4湿法工艺，11.5改进方法，(1)高碲含量原料的加压氧浸出，铜和碲在125千帕和275千帕的氧分压下氧化浸出，铜屑从浸出液中沉淀出Cu2Te，然后用氢氧化钠转化为Na2Te03，用硫酸酸化为Te02，用氢氧化钠溶解转化，(2)低温氧化焙烧铜阳极泥在30氧化焙烧溶液中的硒被二氧化硫还原，然后碲精矿(含碲1030)被废铜取代。浸出渣先用硫酸和氯酸钠浸出回收金，然后用草酸还原成粗金，再用电熔铸造金阳极电解成纯金。分金渣用亚硫酸钠浸出，用甲醛还原生成粗银，然后