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文档简介
1、,第八组成员 戴璐 梅清青 王向玥 赵俊程 赵磊,乙烯基橡胶,简介,齐格勒纳塔催化剂的出现,使以乙烯为基础的橡胶得以商业化。 聚乙烯的内聚能(CED=259J/m3)与橡胶材料相近,玻璃化转变温度也很低,但由于分子链规整性好,易于结晶,常温下不呈现弹性。在聚乙烯分子链中引入其他原子或基团时,可以抑制结晶,从而获得橡胶态的性质。据此开发了乙丙橡胶、氯化聚乙烯橡胶及氯磺化聚乙烯橡胶等弹性材料。 乙丙橡胶又分为二元乙丙橡胶、三元乙丙橡胶、改性乙丙橡胶和热塑性乙丙橡胶。在乙丙橡胶商品牌号中,二元乙丙橡胶只占总数的10左右。而三元乙丙橡胶作为主要品种,因其可用硫磺硫化,应用更广,在乙丙橡胶商品牌号中占9
2、0左右。 乙丙橡胶全球总消费量2006年约为100万吨,2008年约为115万吨。 目前我国市场需求量巨大,但产量只有需求量的一半,大部分需要进口。,Contents,1,合成与加工,2,结构与性能,3,应用与改性,4,氯化聚乙烯橡胶与 氯磺化聚乙烯橡胶,目录,三元乙丙橡胶,聚合机理: 以乙烯、丙烯为单体,用钒-铝配合物为引发剂,其聚合机理属于配位离子型聚合反应。未加第三单体时生成EPM共聚物,加入第三单体则制得EPDM三元共聚物。,合成与加工,反应方程式,合成与加工,第三单体的选择: 1、合适的共聚活性 确保第三单体在聚合过程中具有尽量高的转化率;同时在三元共聚物大分子链中有较均匀的分布;竞
3、聚率要适宜。 2、非共轭的双键各有不同的反应活性 第三单体通过第一个双键进入聚合物后,第二个双键如果也参加聚合反应,就将形成交联或支化,产生凝胶而影响橡胶的性能。 3、不影响共聚速度、共聚物分子量分布 4、合成橡胶的硫化性较好 5、本身的分子量不宜过大 6、价廉、易得,乙叉降冰片烯(ENB),合成与加工,三种常见第三单体的比较:,合成与加工,合成与加工,溶液法制备乙丙橡胶,非结晶或结晶度很小。 聚合物主链是完全饱和的 。 低含量(质量分数1%-3%)非共轭双烯的另一不饱和双键只能存在于侧链上。,结构特点,物理性能,仅次于天然橡胶和顺丁橡胶,在0以下的相当大的温度范围内仍然是良好的弹性体。含45
4、%以上乙烯的共聚物其最低回弹温度低于-45。,乙丙橡胶的密度为0.86-0.87g/cm3,是所有橡胶中最低的。可大量充油和加入填充剂,降低橡胶制品的成本。并且对高门尼值的乙丙橡胶来说,高填充后物理机械性能降低幅度不大。,填充性能,弹性 性能,物理性能,对强酸、强碱、盐类及其他化学品的抵抗性很强。对有机酸的耐蚀性也超过其他橡胶。但在脂属和芳属溶剂(如汽油、苯等)及矿物油中尺寸稳定性较差,在浓酸长期作用下性能也要下降。,抗臭氧,耐紫外线、耐老化性和耐候性能优异,居通用橡胶之首。可在严寒、炎热、干燥、潮湿的环境下长期使用,而性能不发生显著变化。,耐溶 剂型,耐候性能,物理性能,橡胶分子链内无极性基
5、团,分子内聚能小,故互粘性和自粘性很差。,粘性,使用温度约为 -50150 ,具有很好的耐热性,一般可在80-120长期使用,尤其具有良好的耐过热水和耐水蒸气性能,但耐燃性差。,耐热性能,乙丙橡胶具有优异的电绝缘性能和耐电晕性,体积电阻率高达1016-1017/cm 。,电学性能,影响因素,硫化,乙烯丙烯比,第三单体 种类和含量,分子量及分布,性能,影响因素,主要应用,EPDM具有优异的耐热性、耐臭氧性、耐老化性和电绝缘性,广泛用于汽车配件、防水卷材、电线电缆等众多领域。,在汽车密封条行业中,主要利用EPDM的弹性、耐臭氧性、耐候性等特性,ENB型的EPDM橡胶已成为汽车密封条的主体材料。 乙
6、丙橡胶的粘接性能不好,在轮胎主体和胎面部位上无法推广使用,只在内胎、胎侧、胎条等部位少量使用乙丙橡胶。,主要应用,塑胶运动场,防水卷材,中高压绝缘电缆,极化改性,改性应用,提高自粘性和互粘性的三种途径:,氯化聚乙烯橡胶(CM),是由高密度聚乙烯( HDPE ) 经无规氯化而成的一种新型合成材料。生产方法有水相悬浮氯化法(最主要)、溶剂氯化法、盐酸相悬浮氯化法、固相氯化法。它是目前具有国际竞争力的特种合成橡胶之一。,CM生胶,高密度聚乙烯是高结晶度的聚合物,经氯化后其结晶性受到破坏,转变为弹性体。含氯量为25%-40%。 CM是一种饱和的含氯橡胶,具有耐氧化、耐热老化、耐候性和优良的阻燃性。 C
7、M与其他聚合物的相容性较好。,生成氯化聚乙烯的反应式,结构和性能:,氯化聚乙烯橡胶(CM),氯化聚乙烯橡胶(CM),单用, 主要用于 电线电缆,和其他橡胶并用(乙丙橡胶、NR、IR、SBR、NBR) 主要是制造耐酸、耐油胶管和胶辊、密封制品等,改性PVC、PE等, 使其有更广泛的应用。 改善物理机械性能和电性能, 提高耐冲击强度和弹性,氯磺化聚乙烯是结晶聚乙烯用氯置换和少量磺酸基基团加成后改性的弹性体, 属高性能橡胶品种。氯质量分数一般为23%-47% ,含硫量一般为1%-2%。 生产方法有溶液法(主要)、固相法。,氯磺化聚乙烯橡胶(CSM),主链饱和: 耐臭氧性能 耐热老化性能 耐候性,适量的氯含量: 耐油性 耐化学药品性 阻燃性,氯磺化基团: 用于硫化,氯磺化聚乙烯橡胶(CSM),主要应用于以下领域:,CSM防腐漆,CSM电缆,CSM耐热油管,CSM橡胶辊,EVA、CSM、IR共混鞋底,乙丙橡胶总结,优点:抗臭氧,耐紫外线、耐老化性和耐候性优异,居通用橡胶之首;电绝缘性、耐化学性、冲击弹性好,耐酸碱、比重小
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