无机化学(药学类)第八章 d区和ds区元素.ppt

1、第十三章 d区和ds区元素,13.1 d区和ds区元素的通性 13.2 铬与锰,13.1 d区和ds区元素(过渡元素)的通性,1. 价电子结构(n-1)d1-10ns1-2 ,d轨道可以全部或部分成键。 2. 原子半径： 同周期，从左右R减小，但在第族前后又增大。 同族，从上下R增大。 3. 大多数过渡元素金属硬度高（Cr，Moh9），密度大 (Pt，21.5)，延展性好，熔沸点高(W，熔点3683K)， 导热导电性能好。 4. 具有可变的氧化数。一般低氧化态呈碱性，高氧化态 呈酸性。,5. 过渡元素氧化物及其氢氧化物的酸碱性递变呈规律性。 6. 大多数过渡元素的离子和化合物呈现多样颜色。 7

2、.易形成配合物。因为离子的价层电子(n-1)dxns0np0nd0，各轨道能量相近，利于形成杂化轨道；其离子的极化能力和变形性使得配体进一步结合。,13.2 铬与锰,一、铬的重要化合物 (一)铬()的化合物,1.三氧化二铬和氢氧化铬,(1) Cr2O3 (绿色)的生成 4Cr+3O2 2Cr2O3 (NH4)Cr2O7 Cr2O3+4H2O+N2 (2) Cr2O3微溶于水，呈两性: Cr2O3 +6H+=2Cr3+3H2O Cr2O3 +2OH-=2CrO2-+H2O,(2) Cr(OH)3呈典型两性： Cr(OH)3 +3H+= 3H2O + Cr3+(紫色) Cr(OH)3 +OH-=C

3、r(OH)4-(亮绿色) 具有典型两性氢氧化物: Al(OH) 3、Zn（OH）2、Cr（OH）3、 Sb（OH）3、Be（OH）2,(二)铬()的化合物：铬酸盐和重铬酸盐,1. 制备： 4Fe(CrO2)2+7O2+8Na2CO3=2Fe2O3+8Na2CrO4+8CO2 2Na2CrO4+H2SO4=Na2Cr2O7+Na2SO4+H2O,(3)K2Cr2O7呈强氧化性(酸性介质): Cr2O7 2- +3H2S+8H+=2Cr3+3S+7H2O Cr2O7 2- +3SO32-+8H+=2Cr3+3SO42-+7H2O Cr2O7 2- +6I-+14H+=2Cr3+3I2+7H2O C

4、r2O7 2- +6Cl-+14H+=2Cr3+3Cl2 +7H2O,(三) 离子鉴定 1. Cr3+的鉴定 Cr3+ +4OH-=CrO2-（绿色）+ H2O（碱过量） 2CrO2- + 3H2O2+2OH-= 2CrO42-（黄色）+4H2O CrO42- +Ba2+=BaCrO4（黄）,2. CrO42-和 Cr2O7 2-的鉴定 试液中加入Ba2+，试液中有黄色沉淀析出。 Cr2O7 2- +Ba2+H2O=2H2CrO4+2BaCrO4（黄） 酸性试液中，加入H2O2和适量乙醚，乙醚层显蓝色。 CrO42- + 2H2O2 +2H+=3 H2O+CrO5（过氧化铬）,三、锰的重要化合

5、物 (一)锰()的化合物: Mn2+,(1) 酸性介质中，Mn2+稳定，强氧化剂才能氧化。 2Mn2+ +5NaBiO3+14H+=2MnO4-+5Na+5Bi3+7H2O （无色紫红色，可鉴定Mn2+ ） (2) 碱性介质中， Mn2+还原性较强。 Mn2+2OH-=Mn(OH)2（白色） Mn(OH)2 +O2= 2MnO(OH)2（棕色）,（二）锰（）的化合物: MnO2 (1) 酸性介质中，氧化性较强。 MnO2+4HCl(浓)=MnCl2+Cl2+2H2O MnO2+H2O2+H2SO4=MnSO4+2H2O+O2 (2) 碱性介质中，可做还原剂。 3MnO2+6KOH+KClO3=

6、3K2MnO4+KCl+3H2O,（三）锰（）化合物: MnO42- 强碱性（pH14.4）条件下稳定， 酸性或中性条件易歧化: 3MnO42-+4H+=2MnO4-+MnO2+2H2O 3MnO42-+ 2H2O =2MnO4-+MnO2+ 4OH-,(四) 锰()的化合物：KMnO4,2. 强氧化性(介质不同，产物不同) 2MnO4- +3SO32-+H2O= 2MnO2+3SO42-+2OH- 2MnO4- +5SO32-+6H+= 2Mn2+3SO42-+3H2O 2MnO4- +SO32-+ 2OH- = 2MnO42-+SO42-+ H2O,四、离子鉴定,1. Mn2+的鉴定 试液中加硫化铵，生成肉红色沉淀，该沉淀溶于稀 盐酸。 见前面性质。,2. MnO4-的鉴定 酸液中加H2O2，紫红色褪去，气