天然药物化学-第三章.ppt

1、2020/7/23，1，第三章苯类苯丙氨酸，2020/7/23，2，1苯核经常有羟基或烷氧基取代。2020/7/23，3它具有比较广泛的生理活性，也是非常重视的天然成分。苯丙氨酸YL苯乙醇丙醇苯丙氨酸及其收缩酯丙酸苯丙氨酸香豆素香豆素香豆素香豆素香豆素香豆素香豆素木质素木质素木质素木质素摄政黄酮类化合物黄酮类化合物，酚类，2020/7.、2.桂皮酸途径桂皮酸途径，2020/7/23，5，第一节苯丙酸，2020/7/23，6，植物中存在的苯酸成分主要是桂皮酸的衍生物。植物中广泛存在四茄子羟基桂皮酸：1。双羟基桂皮酸R1=H R2=H 2。咖啡酸OH 3。阿魏山OCH3 H 4。芥酸OCH3 OC

2、H3，至少有6种桂皮酸衍生物，但很少像己二酸(IA)这样的情况。2020/7/23，7，绿原酸，赛伦，松柏苷，咖啡酸葡萄糖苷酶，2020/定义：香豆素是一种芬芳的o-羟桂皮酸内酯。其结构母核，2020/7/23，11，香豆素分布在植物和微生物中。例如致癌成分黄曲霉毒素和发光菌的明亮真菌都属于香豆素。这种成分分布最广的是高等植物中，其中尹香科和伞科中分布最多的。它们在植物体内以自由状态或与糖结合的形式存在，酶解能合成环游的内酯状态。2020/7/23，12，2。根据结构类型、香豆素的基本母核上的取代基，分为4种。1.简单香豆素(simple coumarins):是一种只有苯环有替代品的香豆素类

3、。伞状花内酯umbelliferon，2020/7/23，13，线型(6，7 pulan cumarin类型)，博戈吉乐顿(Psoralen)，角形(7，8 pulan cumarin类型)吡喃香豆素(Pyranocoumarins)香豆素(C6位或C8位差分线型(6，7 piranocoumarins):2020/7/23，15，黄短路吨C3，C4位总是苯基、羟基、异戊烯，2020/7/23，16，伊库玛林，茵陈内酯，伊库玛林：香豆素的异构体通常是植物中伊苏香豆素的衍生物。2020/7/23，17，仙鹤草内酯，白菜素，2020/7/23，18，紫酚，双香豆素：香豆素的二聚体和三聚体。2020

4、/7/23，19，韦斯顿，2020/7/23，20，七叶内酯，七叶内酯必需结构：呋喃环的双键和不饱和内酯2.抗菌，抗病毒作用：真皮的七叶内酯和七叶内酯对痢疾杆菌有抑制作用。补骨脂内酯具有抗真菌和抗结核活性。2020/7/23，21，5。光民作用：补骨脂内酯治疗白癜风。呋喃香豆素有很多牙齿作用。许多香豆素能吸收紫外线，释放可见区域(近470nm)的荧光，因此可用作7-OH香豆素等美白剂。由于吸光性，七叶内酯和七叶可用于保护皮肤和防止辐射的药物。3 .平滑肌李莞效应：血管扩张效应。伞形科凯刺-冠状动脉扩张茵陈滨那蒿琥酯-抗凝作用和止血作用：双香豆素-抗血栓和血栓清除泽拉诺利特-；牙齿封闭过程很容易

5、发生，即使在极弱的酸溶液中，进入CO2也能促进内固定化和闭环。2020/7/23，23，香豆素与碱液长时间加热，水解物顺邻桂皮酸衍生物发生异构化，转化为反邻桂皮酸的盐，经过酸化后，不再发生内酯化闭环反应。香豆素内酯环的碱水解速度主要与C7位取代基的性质有关。水解是7-OH香豆素(难)7-OCH3香豆素(容易)，2020/7/23，24，2020/7/23，25，3。2020/7/23，26，4。Gibbs Reaction :判断-OH上尉是否有替补。Gibbs试剂为2，6-二氯(溴)苯氯亚胺，在弱碱性条件下与苯酚和活泼氢合成兰色物。有玻璃酚-OH，-OH没有替代字()有替代字(-)。通常用于

6、确定C6位是否有备用基础。2020/7/23，27，5。Emerson Reaction :试剂苯酚羟基对齐郑智薰置换(-)红色有置换(-)，常用于判断C6位是否有置换。2020/7/23，28，6。判断是否有玻璃酚羟基。2020/7/23，29，5。物理特性：1分子量小的东西具有挥发性，可以与水蒸气一起蒸发，具有升华性。香豆素既没有挥发性，也不能升华。2020/7/23，30，2。可溶性：不溶于玻璃香豆素-冷水，溶于沸水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿、醚等有机溶剂。香豆素溶于水、甲醇、乙醇，不溶于氯仿、醚。根据香豆素的溶解性，萃取分离时可以使用系统溶剂法。2020/7/23，31，3。荧光特性：荧

7、光物质吸收紫外线光，物质发光。物质被光照射时，除了吸收任何波长的光外，还发出比原始吸收波长更长的光。当刺激光停止照射时，牙齿光也随之消失。牙齿的光称为荧光。香豆素本身没有替代物的香豆素没有荧光，-OH香豆素在紫外线下大部分呈现蓝色荧光，在碱液中加强了荧光。香豆素荧光的有无与分子中替代物的种类和位置有关。2020/7/23，32，6。萃取分离：1，系统溶剂法2，真空升华或蒸馏法3，色谱4，酸碱分离法，2020/7/23，33，1，2020/7/23，34，2，真空升华或蒸馏法例如：橙色油橙皮油分离，2020/7/23，35，分层分析法，3，颜色频谱，香豆素的混合物部分最后通过分层分析得到单体。香

8、豆素一般使用硅吸附层、氧化铝层分析、聚酰胺层。注：碱性氧化铝能分解香豆素，很少使用。酚性香豆素类化合物的强吸附。洗涤剂可以用作己烷-醚、己烷-乙酯和石油醚-乙烯酯的混合溶剂。，2020/7/23，36，准备型HPLC，在极性强的香豆素上使用反相色频谱(C18或C8)，分离效果好。2020/7/23，37，4，酸碱分离法：牙齿经典方法，1 2。香豆素的内酯环性质在碱液中皂化成盐，添加酸后恢复为内酯析出。碱液加热开环时要注意碱液的浓度和加热时间。否则，引起分解反应，破坏香豆素，或使香豆素不能再合。酸碱敏感的香豆素可用牙齿方法获得二次产物。2020/7/23，38，木质素配体，2020/7/23，3

9、9，木质素是双分子苯丙衍生物聚合的天然化合物。少数是三聚体(双半木质脂肪素)和四聚体。1 .概述，1型(8-8)，2型(8-8，7-2)，2020/7/23，40，大部分与自由状态，糖结合，植物的树木和现在的抗癌，抗病毒，抑制体内酶活性，肝脏，2020/7/23，41，g-碳原子氧化型木质素，g-碳原子氧化型神木脂类，构成木质素的单体主要有四种：肉桂酸肉桂酸(cinnang-tool)肉桂醇(cinnan G-tool)，2020/7/23，43，2，二亚甲基二氢氧基透明质酸，2。结构和分类：1。二烯明胶类分子具有o-二酚体系结构，容易氧化，经常用作油脂和其他食品的抗氧化剂。它是内部消旋化合物

10、，不显示旋光活性。2020/7/23，45，2。二芳基内酯是芳基萘内酯木质素合成前体，2020/7/23，46，牛蒡3。芳萘、芳二氢萘、芳四氢萘、芳萘二氢萘四氢萘、芳萘二氢萘四氢萘、2020/7/23，48、异瞩目内酯环的环和方向有两种茄子类型：上、下。4-苯萘-2，3-萘内酯(上)，2020/7/23，50，1-鬼臼毒素(1-鬼臼毒素)，2020，五味子甲素R1=R2=R3=R4=CH3五味子乙素R1 R2=CH2，R3=R4=CH3五味子丙素R1 R2=R3 R4=ch2，2020/7/23，50双环辛烷流，桂林，2020/7/23，56，苏那林，2020/7/23，57，10，胡椒酚，2020/7/23，58，11。苯类、胡博酚、胡博酚、2020/7/23，59，11几茄子可升华：例如，脱甲氢更昌木酸大部分呈玻璃型，容易溶于苯、氯仿、乙烯、乙醇等溶剂。少数键大部分具有多个不对称碳原子，除少数除氢衍生物外，大部分具有光学活性，2020/7/23，61，4，树脂的萃取分离大部分是玻璃型的，少数键是钨，与大量树脂共存。目前的通行方法：提取乙醇或丙酮等亲水溶剂，