邻苯二甲酸酯.ppt

1、邻苯二甲酸酯,Company Logo,目录,五、邻苯二甲酸酯在环境中的迁移和转化,Company Logo,一 、什么是邻苯二甲酸酯,邻苯二甲酸酯(phthalates, PAE s)也称酞酸酯，是一类能起到软化作用化合物的总称,是邻苯二甲酸酐与醇通过醇解反应所得的产物。 当被用作塑料增塑剂时，一般指的是邻苯二甲酸与415个碳的醇形成的酯。其中邻苯二甲酸二辛酯是最重要的品种。,Company Logo,它被普遍应用于玩具、食品包装、乙烯地板、壁纸、清洁剂、指甲油、喷雾剂、洗发水和沐浴液等数百种产品中。,Company Logo,二 、邻苯二甲酸酯的性质,邻苯二甲酸酯的一般化学结构是由一个刚性

2、平面芳烃和两个可塑的非线性脂肪侧链组成,常温下呈无色油状粘稠液体。一般难溶于水,易溶于有机溶剂,属中等极性物质。 该类化合物的液态温度范围相当宽,因而具有非常大的流动性和较小的挥发性和水溶性,这些理化性质决定了PAE s的环境行为特点。,Company Logo,说明文本内容,常见种类,邻苯二甲酸二甲酯() 邻苯二甲酸二乙酯() 邻苯二甲酸二正丁酯() 邻苯二甲酸二正辛酯() 邻苯二甲酸二异辛酯() 邻苯二甲酸丁基苄基酯(),Company Logo,三、邻苯二甲酸酯的来源及用途,PAE s的用途 邻苯二甲酸酯的用途极其广泛。烷基链碳原子数1-4的邻苯二甲酸酯主要用作密封用品、粘合剂、墨水原料

3、;烷基碳原子数大于6的邻苯二甲酸酯主要用作塑料改性剂和增强剂等。,Company Logo,它被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板和壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理用品（如指甲油、头发喷雾剂、香皂和洗发液）等数百种产品中。,Company Logo,在这些商品中,邻苯二甲酸酯的含量变化较大,一般为20%-50%,有的高达90%以上。从邻苯二甲酸酯的流向看,80%以上的邻苯二甲酸酯用作增塑剂,以增大产品的可塑性和提高产品的强度。它在塑料中的含量很高,如在聚氯乙烯(PVC)中的添加量高达20%-30%。,Company Logo,长期以来， PAE s产品在增塑剂市场中占有主导地

4、位，其他类型的增塑剂产品只占很少一部分，2000年全球增塑剂需求量超过460万吨，到2006年全球需求量平均增长率约2.8%。现在世界上邻苯二甲酸酯的年产量高达2.27107吨。1999年，我国增塑剂产能已达到90万吨/年左右。,Company Logo,PAE s与塑料的结合不是一种化学结合,而是物理结合,以分子作用力和聚合力两相结合，很容易从塑料中溶出和蒸发,因此随着时间的推移,这种物质会慢慢从塑料制品中逸出,进入空气、土壤、水源乃至食物，且持久存在而不易分解。,Company Logo,PAE s的来源,Company Logo,Company Logo,2、水体中PAE s的来源 PA

5、E s对水的污染主要来源于生产和使用PAE s工厂排放的污水，其在废水中的浓度可达到1000mg/L。此外，由于城市聚合物管道的使用，在城市污染水中也检测出了PAE s。海水中也含有PAE s，地表水和地下水也受到了PAE s 的污染。,Company Logo,3、人体、生物以及其他方面PAE s的来源 人体、生物中的污染主要来自塑料地板和电器绝缘体， PAE s作为家用的驱虫剂，可对人体产生直接的影响。在医用上，邻苯二甲酸双（2-乙基-己基）酯存在于聚乙烯血浆存储袋中，会从中释放进入血浆。鱼体以及底泥中也检测到PAE s，因此PAE s在环境中的残留量是很大的。,Company Logo,

6、四、邻苯二甲酸酯的危害,邻苯二甲酸酯的一般毒性从20世纪40年代起就开始研究,特殊毒性的研究起步较晚。邻苯二甲酸酯急性毒性不大,但在大剂量情况下,对动物有致畸和致突变的作用,显示较强的内分泌干扰性。 PAE s可通过呼吸、饮食和皮肤接触进入人和动物体内,它与血液中的血小板有很强的亲和力,可相互结合形成微小的凝聚体,从而引起血栓（xushun在活体心血管内流动着的血液凝固或某些成分凝集形成的固体块）。急性吸入PAE s蒸汽后,可出现呼吸道和眼黏膜刺激症状。皮肤长期接触邻苯二甲酸酯会出现致敏作用。,Company Logo,Company Logo,1、致突变作用 大量资料证明, PAE s能够导

7、致精子畸形，精子畸形与生殖细胞突变之间有高度相关性,精子形态是由多基因控制的,精子畸形率的增加在一定程度上反映出雄性生殖细胞的遗传损伤。,Company Logo,2、致癌作用 动物实验已证实有些种类的邻苯二甲酸酯对动物有致癌作用。美国国家毒理规划署(National Toxicology Program, NTP)1982年的实验报告表明,大白鼠和小白鼠能通过食物长期吸收邻苯二甲酸双(2-乙基己基)酯(DEHP)而引起肝癌。,Company Logo,3、环境激素作用 有资料表明，污染物中有一半是环境激素。它在人体中起着类似雌激素的作用，可导致内分泌紊乱、生殖机能失常等。目前，已知的生殖功能

8、异常最为引人注目。现已证实，人和动物体内都残留有一定浓度的PAE s。,Company Logo,在化妆品中，指甲油的邻苯二甲酸酯含量最高，很多化妆品的芳香成分也含有该物质。化妆品中的这种物质会通过女性的呼吸系统和皮肤进入体内，如果过多使用，会增加女性患乳腺癌的几率，还会危害到她们未来生育的男婴的生殖系统。,Company Logo,研究发现，含有PAE s的软塑料玩具及儿童用品有可能被小孩放进口中，如果放置的时间足够长，就会导致PAE s的溶出量超过安全水平，会危害儿童的肝脏和肾脏，也可引起儿童性早熟。,Company Logo,根据激素类污染物对内分泌的干扰机理，PAE s类化合物对动物的

9、内分泌搅乱效应表现如下 ： （1）对动物的生化效应。 （2）对动物的整体效应。 （3）有内源性激素的活性，促进生物体成熟。 （4）生物体的神经系统产生毒害。 （5）作用于生物体的生殖腺，影响性激素的分 泌。 （6）影响机体的免疫机能。 （7）致畸、致癌作用。 （8）蓄积和生物放大作用。,Company Logo,五、邻苯二甲酸酯在环境中的迁移和转化,Company Logo,Company Logo,PAE s的降解 1、吸附法 该法主要用于处理废水中难降解的有机物和用氧化法难于氧化的溶解性有机物。由于PAE s为疏水性化合物，容易被水中悬浮颗粒物吸附，因而用活性炭吸附水中微量的PAE s物质

10、，能够取得良好的去除率。,Company Logo,2、生物降解 生物降解是环境污染物降解和消失的主要途径。已经在植物、石油和霉菌代谢中捡出PAE s，证明PAE s可在自然环境中天然合成，它也是生物化学过程的中间产物，说明自然界存在能够降解PAE s的微生物。 自然条件下微生物对水体中的有机物的降解有两种方式: 一种是直接以该有机物作为生长基质,在分解代谢该有机物的过程中获取生命活动所需的能量及本身物质更新所需的原料;,Company Logo,另一种就是共代谢作用,有生长基质存在时,微生物活性增强,微生物对非生长基质的降解无论是氧化作用还是还原作用都是共代谢的作用。 在自然环境中,PAE

11、s 的分布受生物降解作用的影响非常大, 其降解性决定于实验过程中加入的微生物细菌的量、细菌的种类等,且PAE s的降解速度比较慢,生物降解的半衰期在几天到几个星期,精确的时间决定于温度、溶解氧浓度和细菌密度等。,Company Logo,3、光催化降解 光降解过程是有机物吸收辐照波长大于290nm的日光而发生的分解过程。过程可分为三类: 第一类为直接光解,这是有机物本身吸收了太阳光能而进行的反应; 第二类为敏化光解,这是水体中存在的天然物质(如腐殖质或富里质)被日光激发,然后天然物质又将其激发态的能量转移给有机污染物而导致的分解反应; 第三类是氧化过程,这是天然物质被辐照而产生自由基或纯态氧中

12、间体,这些中间体又与有机污染物作用而发生反应。,Company Logo,有机污染物的光降解速率与日光的光强(或光通量)有关,光强越大,降解速率就越大。因此,在河流等水体中光降解速率随着水深的增加而降低,即在水体表面微层中其光降解作用最为明显。,Company Logo,测定邻苯二甲酸酯的主要方法有： 1、双波长等吸收紫外分光光度法 2、气相色谱法 3、荧光光谱法以及 4、反相高效液相色谱法,Company Logo,六、邻苯二甲酸酯的现状及控制,2006年1月,德国生态测试杂志公布了对30种玩具的最新检测报告,结果在24种玩具中发现了有害化学成分邻苯二甲酸酯,其中包括风靡全球的芭比娃娃。,C

13、ompany Logo,1998年7月欧盟委员会采纳了有关玩具和儿童护理产品中含有邻苯二甲酸酯的建议书(98/485/EC),希望成员国监视产品中 邻苯二甲酸酯的迁移量,并采取必要的措施以确保儿童的身体健康。 欧盟环境、公共安全和食品安全委员会在2005年6月提出了二读立法草案建议。其中对邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）、邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）和邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）3种邻苯二甲酸酯,只要玩具和儿童护理用品可被放入口中时,其含量超过0.1%就禁止。,Company Logo,含有这些邻苯二甲酸酯按本指令要求时可投放市场时,在包装上要加上警告标识和图示符号。警告标识:“含有邻苯二甲

14、酸酯不要留在口中”。 对于生产增塑剂的车间和工厂，应严格控制空气中及废液中的PAE s的含量。使用这种增塑剂的工厂，应尽可能选用易降解的、毒性小的增塑剂品种，使用剂量也要严格控制。食品容器等食品包装行业尽量避免使用添加了大量PAE s的包装材料。尤其是儿童用品。,Company Logo,国内近期情况 有关部门全力封堵排查非法添加邻苯二甲酸酯类物质的食品及食品添加剂 新华网北京6月1日电（记者周婷玉）记者从有关监管部门获悉，针对日前台湾地区发现的饮料等食品非法添加邻苯二甲酸酯类非食用物质的事件，按照国务院食品安全委员会的统一部署和要求，有关部门和地区已迅速采取措施，全面加强对台湾进口运动饮料、

15、果汁、茶饮料、果酱果浆、胶锭粉类等食品及相关食品添加剂的检验监管，深入排查风险隐患，确保消费者健康安全。,Company Logo,有关部门全力封堵排查非法添加邻苯二甲酸酯类物质的食品及食品添加剂,Company Logo,政府方面 一是加强进口环节监管。已停止进口台湾方面通报的问题产品生产企业生产的食品及食品添加剂。进一步加大对进口食品、食品添加剂的检验力度，同时加强对其他相关国家、地区进口食品、食品添加剂的风险监测，凡发现含邻苯二甲酸酯类物质的一律不得进口。已停止进口的食品及食品添加剂生产企业名单，已在质检总局网站的进出口食品安全热点关注栏目发布并将及时更新。,Company Logo,二是加强市场流通和餐饮服务环节的监管。已对台湾方面通报的问题产品采取召回、封存措施。组织对相关食品流通企业和餐饮服务单位进行全面排查检验，责令立即下架台湾相关企业问题产品。全面加强对相关产品的检验检测，凡发现含邻苯二甲酸酯类物质的将立即采取封存、调查、召回等措施。,Company Logo,三是加强对企业的排查监管。已组织对相关食品和食品添加剂生产企业进行全面排查，重点检查有无采购或使用邻苯二甲酸酯类物质、有无使用台湾问题企业生产的“起云剂”等情况，凡发现食品、食品添加剂中含有邻苯二甲酸酯类物质的将立即查封处理，查清