分析化学课件第五讲1.ppt

1、1，第五章配位滴定法，5.1概括5.2配合物的稳定性5.3配位滴定基本原理5.4混合络离子的选择滴定(部分) 5.5配位滴定的方式和应用，2，lgk1k 43360 4.1，3.5，2.9，2.1 lgk总=12.6无机配位剂： NH3，Cl-，CN-，F-，OH-，3 乙亚胺- Cu2三亚乙基四胺- Cu2，lgK1=10.6，lgk2=9.0乙亚胺四冰乙酸以太网aceticacid，乙亚胺四冰乙酸二进制金属钍盐(Na2H2Y )，5，EDTA: -pH图，6，Ca-EDTA砾石k的稳定大小为3，配合物的配比简单，一般为1:1。 9、EDTA和金属络离子配合物的特点是4、配合物容易溶于水，反

2、应速度快。 5、络合物的颜色。 与无色金属络离子形成无色配合物，生成与非铁金属络离子颜色更深的配合物。 10，5.2配合物的稳定性，一方面配合物稳定常数1、稳定常数M Y=MY K(MY)=KMY值越大配合物越稳定。 11、多配位金属络合物、12、络合物的逐次稳定常数Ki、ml=ml2、ml=ml2、MLn-1 L=MLn、13、2、质子化常数酸可视为质子络合物，14、3、累积稳定常数、15、MLn=n M Ln、16、二、络合物M Y=MY (主反应)，条件(稳定)常数，副反应，M:金属络离子的总浓度M=M MA MA2 MAn M(OH) M(OH)2 M(OH)n，18，同理： Y=Y

3、HY H2Y HnY NY (MY)=MY MHY (酸性溶液中)。 只有条件稳定常数可以测定存在副反应时配合物的稳定性。 将KMY和KMY相结合，为了简化问题，导入副反应系数的概念。20、副反应系数、21、(1)配体的副反应系数、表示与m络离子不配位的配体的各型体的总浓度y是游离配体浓度y的几倍。 值越大，表示配体产生的副反应越严重。 表示配体不发生副反应。 22、配体y和h与溶液中其他金属络离子n的副反应分别用和表示。 1、由于酸效系数、配体本身为碱，容易接受质子，因此配体与h的副反应相当严重。 y的逐次质子化反应及其对应的质子化常数为：23、24、酸效应系数、25、例如pH5.00时ED

4、TA的Y(H )、等相应的副反应系数为：配体y为h和n，使云同步发生副反应时，y的总副反应系数为：29，如果存在第三重金属络离子p，则为：30、2 .金属络离子的副反应系数m、M(A)=、M(OH)=)的lgM(NH3)lgNH3曲线、lgM(NH3)、32 在云同步中存在33，2个副反应的情况下，对m=m(a1 NH3=0.10molL-1，lg Zn(P333附录2 )进行修正，对Zn (NH3)=1NH 31 NH 32nh 333 nh34=110-1.002.2710-2.004.6110 在pH=11.00的情况下，lg Zn(OH)=5.4，lg Zn=，LG (Zn (NH3) Zn (oh )-1 )=LG (105.1105.4 -。 对lg Zn(NH3)、c(NH3)=NH3 NH4、NH3 H=NH4、36、zn(nh3)=1nh31nh32nh33nh34、37进行修正。 MY的副反应对配位滴定的影响小，常常可以忽略，38，3，络合物的条件(稳定)常数，仅