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第五章 极谱分析法,一、极谱分析法基本原理 1.仪器结构,G,2.电极特点 （1）极化现象：电极的电极电位偏离平衡电位的现象 （2）电极构成 阳极：参比电极，电极表面积很大，是非极化电极 阴极：指示电极。电极表面积很小，是极化电极,电流关系： 在阴极表面：,电极,电极表面,Mn+ne=M,溶液浓度c,达到平衡时，电极表面的离子浓度趋于零，电流的大小取决于溶液本体与电极表面的浓度差c，这时可以认为cc，即电流电流的大小取决于溶液的浓度 测量： 由于阳极电位固定，改变外加电压时，就会降低阴极的电位，从而得到,阴极电位（外加电压）与电流的关系曲线：,v,i,扩散电流,极限扩散电流,残余电流, 滴汞电极的作用： a.电极表面积很小，为电极极化创造条件 b.电极表面不断更新，保持电极状态稳定 3.扩散电流方程式 （1）扩散电流 idkc k607nD1/2 m2/3 t1/6 （2）影响因素 扩散系数D 汞流速m 滴汞周期t,二、测量方法 1.定性方法 （1）半波电位 （2）定性：条件一定时，半波电位只与物 质本性有关 2. 定量方法 （1）比较法 （2）标准曲线法 （2）标准加入法,未知,hx k cx,加入标准后,H,k (,Vx cx+Vs cs,Vx +Vs,）,cx,hx Vs cs,Vx +Vs,）,(,hx Vx,三、影响因素 1. 残余电电流 2. 迁移电流
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