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文档简介
1、沉淀溶解平衡和重量分析,例如,银和Pb2都是0.1摩尔-3,并且滴加氯来分离它们。众所周知,当离子浓度为10-6时,沉淀被认为是完全的。如果Pb2保留在溶液中,它必须是Qp Ksp C1-=4.910-2 moldm-3。溶液中的银是影响沉淀和溶解平衡的因素。外部条件:温度溶液性质:具有离子效应、盐效应、酸效应、络合效应的介质,溶质性质:粒度、晶体结构(形成胶体和沉淀形式)、温度影响,一般固体溶解吸热,溶解度随温度升高而增加,介质(溶剂)影响,大多数无机盐比有机溶剂更容易溶于水。水有很大的偶极矩,可以吸引阳离子和阴离子形成水合离子。在乙醇/乙醚混合溶剂中,Ca(NO3)2溶解,Sr(NO3)2
2、沉淀,LiI和氯化锂在乙醇中的溶解度是水的1.5 2倍。在离子效应的影响下,将形成沉淀的离子加入到沉淀平衡体系中,平衡向左移动,沉淀溶解度降低,盐效应影响。其他电解质主要通过离子水解影响硫酸钡在纯水中的活度系数和硫酸钡在0.0080摩尔-3氯化镁溶液中的活度系数、盐效应、酸效应、沉淀平衡以及氯化钙在pH 4.00和2.00溶液中的溶解度。弱酸盐(草酸盐、碳酸盐、硫化物和不溶性金属氢氧化物等)的沉淀。):弱酸(硅酸、钨酸)在低酸度下的沉淀:强酸介质中强酸盐(AgCl)的沉淀:酸度影响不大,但配位作用影响不大。当有一种配位剂能与溶液中的组成离子形成可溶的络合物时,沉淀溶解度增加,AgI在纯水和0.
3、01摩尔/升NH3水中的溶解度增加?在0.010 mol/L NH3水溶液中,受沉淀颗粒尺寸的影响,溶液中不同尺寸的颗粒共存,小颗粒溶解,大颗粒长大。沉淀分级,晶型:有大颗粒,0.1毫米,沉淀中离子排列规则,易沉淀,易过滤和洗涤,吸附杂质少,小无定形:颗粒,0.02毫米,沉淀颗粒排列无序,絮状沉淀含有大量的水和杂质,沉淀困难,容易堵塞滤纸孔。凝乳状:颗粒的大小介于上述两种沉淀之间,这影响沉淀因子和沉淀性质。沉淀形成条件、沉淀形成过程和晶核形成:在过饱和溶液中,离子通过静电相互作用相互结合形成离子聚集体(二聚、三聚和四聚),并逐渐聚合形成晶核固相。溶液中晶核的形成称为均匀成核。溶液中有大量固体颗
4、粒或附着在容器壁上的微小“玻璃核”。由这种外部“籽晶”诱导的晶核形成被称为异质成核。沉淀的形成过程,晶核的生长,非均相成核,晶形沉淀的定向排列,结晶离子晶核沉淀,粒子均相成核聚合,无定形沉淀,10-10 m 10-910-6 m 10-6 m胶体形成g NO3 ki agi kno 3(agi)mnag x NO3(n-x)NO3,沉淀转化,共沉淀,沉淀表面吸附其他离子形成共沉淀。它发生在沉淀表面,与沉淀表面积、吸附离子浓度和温度有关。洗涤是减少表面共沉淀的有效方法。包括共沉淀、混晶共沉淀、后沉淀和沉淀形成后形成的沉淀。草酸滴加到Ca2和Mg2溶液中,氯化钙O4首先沉淀,但MgC2O4不沉淀。
5、如果Ca2O 4沉淀保留在溶液中,C2O 4-的吸附将增加C2O 4-在表面上的浓度至Ksp并产生MgC2O4沉淀。为了避免后沉淀,沉淀和溶液应及时分离。重量分析法,将被测组分与其他组分分离,然后转化成一定的称量形式,并用称重法测定组分的含量。沉淀法:将测得的成分进行转换例如,分析样品中吸湿水或结晶水的电解法:测量的成分在电极上沉淀,然后称重电极,通过增加电极重量计算含量。重量分析和重量分析用天平直接称重以获得结果。不需要标准样品和对照品,主要成分分析结果准确,相对误差为0.10.2%。操作复杂而耗时。目前,它用于硅、硫、磷、钨、钼、镍、锆、铪、铌和钽等元素的精确分析。重量分析法对沉淀的要求是
6、沉淀的溶解度应小,被测成分应完全沉淀。沉淀应具有高纯度并避免污染。沉淀易于过滤和洗涤,最好以晶体形式沉淀出较大的颗粒。沉淀形式很容易变成称重形式。称量形式的要求,称量形式有一定的化学式。称重形式本质上是稳定的,在称重过程中不能改变。摩尔质量较大,以减少称量误差(通常选择有机沉淀剂)。重量分析结果计算,实施例11.25,沉淀滴定,滴定分析,莫尔滴定反应:银X-=AgX滴定剂:待测硝酸银标准溶液:Br-,氯指示剂:K2CO 4 pH6.5 10.0,滴定分析,福尔哈德滴定反应:银SCN-=AgSCN滴定剂:NH4SCN标准溶液分析物:银指示剂:硫酸铁铵FeNH4(SO4)2,滴定分析,法詹斯滴定反应:银X-=AgX滴定剂:待测硝酸银标准溶液:氯指示剂:荧光如果通过调节酸碱度来去除Fe3,酸碱度应该控制在什么值?众所周知,当铁(OH) 3开始沉淀
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