最大吸收波长的计算课件

1、Woodward-Fieser中有序共轭双键的数量，共轭体系上取代基的种类、数量和立体结构等因素会影响共轭多烯体系的紫外光谱。 Woodward-Fieser总结了共轭烯烃的最大吸收波长的校正方法，用于估计共轭多烯系k波段的max :1、学习交流PPT、表2-7链状共轭多烯系化合物的波长校正法、2、学习交流PPT、表2-8环状共轭二烯波长校正法。 (2)环外双键此处特别是C=C双键中一个c原子在环上，另一个c原子不在环上时(如结构式a )，学习结构式b和c不同的A B C，4，交流PPT，(3)考虑共轭体系上的所有取代基和所有环外双键， 对于“身兼数职”的基础，以实际的“兼职”次数修正增加值，

2、并且正确判断共轭系的起点和终点，不修正与共轭系无关的基础(4)该规则既不适用于共轭系双键多于4个的系统，也不适用于交叉共轭系统，典型的交叉共轭系统骨架结构如下学习交流PPT的例1次化合物的max同环共轭二烯母体基本值253nm共轭双键(230) 60nm环外双键(35) 15nm环基取代(55) 25nm酰氧基取代0nm max修正值353nm (实测值： 356nm )， 6异环共轭二烯母体基本值： 214nm共轭双键(130) 30nm环外双键(35) 15nm环基取代(55) 25nm max修正值284nm (实测值： 283nm )，7， 学习交流PPT链状共轭双键基本值217nm

3、4个烷基取代20nm 2个环外双键10nm max校正值247nm (实测值： 247nm )、8、交流PPT学习， 链状共轭双键基本值217nm 4个环残基或烷基取代20nm 1个环外双键5nm max修正值243nm (实测值交流PPT， 学习Fieser-Kuhn规则的一个共轭分子中如果含有4个以上的共轭双键，则取代为其max:max=1145 Mn (48.0-1.7 n )-16.5 rendo-10 rexo式中的n-共轭双键数M-共轭系的烷基例1全反式-胡萝卜素的最大值max=1145 Mn (48.0-1.7 n )-16.5 rendo-10 rexo=11451011 (4

4、8.0-1.711 )-16.52=。 max=1145 Mn (48.0-1.7 n )-16.5 rendo-10 rexo=1145711 (48.0-1.711 )-16.50-100=471.3 nm实测值n*迁移约190nm n*迁移约270nm300nm (一般酮为27022 ) 醛为280300nm附近)、(1)饱和羰基化合物、15、交流PPT的学习、表2-6某脂肪族醛和酮的吸收特性、16、交流PPT、2羧酸及其衍生物(例如NR2，OH，OR，nht这是诱导效果和共轭效果的综合结果学习17、交流PPT、18、交流PPT、(二)不饱和羰基化合物1、-不饱和醛、酮Woodward、

5、Fieser和Scott的总共共轭醛、酮k带的max的修正规则：的b .此规则仅适用于乙醇或甲醇溶剂下述表2-9、-不饱和醛、酮max的溶剂校正、20、交流PPT的学习、例1以下的化合物的max、六元环的校正不饱和酮的基本值215nm 1个烷基取代10 nm 2个烷基取代122 nm 2个环外双键52 nm 259 nm (实测值258 nm )、21 交流PPT、直链不饱和酮的基本值215 nm延长共轭双键30 nm 1烷基位置替换18 nm 1烷基位置替换18 nm 281 nm (实测值281 nm )、22、交流PPT、 学习六元环不饱和酮的基本值215 nm 1个烷基位置取代10 n

6、m 2个烷基位置取代122 nm 2个环外双键52 nm 259 nm (乙醇中实测值254 nm )、23、交流PPT、六元环， 不饱和酮的基本值215 nm个共轭双键302nm同环共轭双键39nm 1个烷基位延长到12 nm 3个烷基位，将183 nm 1个环外双键5 nm 385 nm (乙醇中实测值388 nm )、24进行远置换，得到交流PPT，2，-不饱和羧酸，酯， 25、学习交流PPT、表2-10、-不饱和羧酸和酯的k波段max校正规则(EtOH为溶剂)、26、学习交流PPT、 例1以下化合物的max位单取代羧酸基本值208nm延长共轭双键30nm位烷基取代18nm 256nm双

7、环基取代羧酸基本值217nm五元环中的双键5nm 222nm (实测值222nm )， 28、学习交流PPT、-二环基取代羧酸基本值217nm环外双键5nm 222nm (实测值220nm )、29、学习交流PPT E1带) 203.5nm(8800、E2或k带) 254nm(250，b带) (异辛烷为溶剂)、30，30 b带受溶剂的影响很大：在气相或非极性溶剂中，b在明显振动细的极性溶剂中微细结构消失，峰形状平滑。 (苯环一经取代，就会引起红移和增色效果。31、交流PPT、32、交流PPT、1、学习单取代苯的吸收规律的1 )苯环一元取代时，通常b带微细结构消失，各带max红移，max值通常增

8、加的2 )烷基取代也红移(与电子的超共轭作用)。 3 )取代基为助色团的情况下发生红移，电子供给能力越强影响越大：-CH3 -Cl -Br -OH -OCH3 -NH2 -O-4 )学习取代基为助色团的情况下影响力比助色团大、吸电子能力大的交流PPT，34，交流PPT，35，交流PPT 学习交流PPT、2、二取代苯的吸收规律的二取代不论基的性质如何，都会发生红移、增大，max难以估计。 一般规则为： (1)在残奥取代取代基为同种的情况下(均为吸电子或排斥基)，max为接近这2个取代基分别构成的单取代苯中的max值大的一方的例子： 37，学习交流PPT，max=269 nmmax=230 nmm

9、ax=264 nmmax=211例如，max :204 nm 269 nm 230 nm 381 nm1=65 nm2=26 nm3=177 nm， 39、学习交流PPT，(2)邻位和间位的二取代或取代基为异种的情况下，与二取代苯吸收光谱的max单取代例如max: 211 nm 269 nm 279 nm 274 nm， 40、学习交流PPT，如果两个取代基都是吸电子基，则相邻间位二取代时max在短波长方向上稍微移动，例如max 3360269 nm 240 nm 220 max=269 nmmax=230 nmmax=235 nmmax=246 nm， 42、学习交流PPT，如果两取代基都是斥电子基，则o、m位二取代时max与单取代苯中的max值大的一方接近，例如max=230 nmmax=217 nmmax=236 nmmax=236 nm， 43、学习交流PPT的(3)具有苯羰基结构的化合物max的计算方法表2-11是Scott规则，学习用于推定具有苯羰基的交流PPT的表2-11