2008级化学-高分子化学习题课.ppt

1、高分子化学习题课-1,主 讲 人：张玉红 qq：382514971 E-mail： 2011-4,- 绪论 - 自由基聚合* - 自由基共聚合,Case 6 解：,低转化率，5%，且各速率常数恒定 低活性引发剂，短期内引发剂的变化可忽略；,第三章 自由基聚合,Case 6,考虑引发剂浓度的变化,Case 9 解：,偶合终止：C=0.77，歧化终止：D=0.23,Rp = kpM (fkd/kt)1/2I1/2 =0.255*10-4mol/L.s,可见，ktkp，但MM，因此RpRt,结论：,MM,RpRt,Case 11:,设发生偶合终止的大分子数为x，发生歧化终止的大分子数为y，则偶合终止

2、：引发剂残基2x；歧化终止：引发剂残基y (2xy)/(x+y) 1.3 x/y = 3/7 所以偶合终止的相对量为2x/(2x+y)=46.2% 歧化终止的相对量为y/(2x+y)=53.8%,Case 2,解：甲基丙烯酸甲酯（M1）浓度为5mol/L， 5-乙基-2-乙烯基吡啶浓度为1mol/L，所以,即起始共聚物中，甲基丙烯酸甲酯的摩尔含量为72.5%。,第四章 自由基共聚合,因为，r11，r21，此共聚体系为有恒比共聚点的非理想共聚，在恒比共聚点上配料时，所得的共聚物组成与单体组成相同 有,所以，两单体摩尔配比为：,套P122 公式4-39 dM1:dM2:dM3=3.14:2.85:

3、1.09,Case 7,习题 Case 2,解：,第五章 聚合方法,Case 3,解：对于本体聚合,mol/L.s,对于乳液聚合,mol/L.s,习题 Case 2,解：在聚合过程中阴离子活性增长种的浓度基本不变，即为引发剂的浓度,第六章 离子聚合,习题 Case 3,解：,根据官能度（Functionality）体系不同，可区分缩合反应、线型缩聚和体型缩聚 1-1、1-2、1-3体系：缩合反应（condensation） 如醋酸乙酯、二甲基丙烯酸乙二酯等 2-2、2体系：线型缩聚（linear polycondensation） 单体含有两个官能团，形成的大分子向两个方向增长，如涤纶树脂、尼

4、龙等 2-3、2-4等多官能团体系：体型缩聚 （tridimentional polycondensation） 至少有一个单体含有两个以上的官能团，形成大分子向三个方向上增长，如环氧树脂、酚醛树脂等,第二章 逐步聚合,Case 4：,即证明p由0.98到0.99所需时间与开始至p 0.98所需时间相近。,P25: 图2-3。,P24: 图2-2。,Page21,Case 8：,Page19,Case 10：,Page19,解：尼龙1010重复单元的分子量为338， 则其结构单元的平均分子量M=169,假设反应程度p=1，,尼龙1010盐的结构为：NH3+（CH2）NH3OOC（CH2）8CO

5、O-，分子量为374。 由于癸二酸过量，假设Na（癸二胺）=1，Nb（癸二酸）=1.0/0.983=1.0173，则 酸值,期末考试： 题型 一.名词解释 （3分*5） 二.选择题 （2分*13） 三.简答题 （6分*6）基本现象，基本原理、比较、灵活应用 四.计算题 （ 10分） 五.论述题 (15分）,第一章 高分子化合物（聚合物、高聚物）、单体单元、重复单元、结构单元、平均聚合度、多分散性、多分散系数、缩聚、加聚、逐步聚合、连锁聚合 聚合分子量、分子量与力学性能、三大合成材料、热固性塑料和热塑性塑料 第二章 反应程度、凝胶点、官能度、平均官能度 逐步聚合特征 线型缩聚 特点、 影响聚合度

6、的因素（反应程度、平衡常数、残留小分子） 线型缩聚动力学、外加酸催化和自催化 封闭体系和非封闭体系 端基封锁（过量分率、摩尔系数）三种情况 逐步聚合实施方法 体型缩聚 特点、凝胶点 线型缩聚和体型缩聚比较,第三章 自由基聚合特征、判断依据 特殊单体（取代基不同，单体活性） 基元反应（半衰期、引发剂效率、选择引发剂原则 自由基聚合动力学（假定、方程） 自动加速现象、 聚合速率方程 动力学链长 自由基寿命 第四章 共聚物、共聚物组成微分方程、共聚物组成曲线、竞聚率 共聚物组成控制方法、得到均匀共聚物的方法 Q-e概念,第五章 聚合方法（特点、组成、选择组分的原则） 四大聚合方法 乳液聚合（临界胶束浓度、成核机理、特点、三个阶段) 第六章 阳离子聚合 定义、特点 阴离子聚合 定义、特点 活性聚合、化学计量聚合（特征） 如何判定 离子聚合与自由基聚合比较（见page175） 连锁聚合和逐步聚合比较,连锁聚合和逐步聚合的区别,第七章 Ziegler-Natta引发剂（由-B族过度金属化合物和-A族有机金属化合物组成） Ziegler-Natta聚合、定向聚合、配位聚合、立构规整度 第九章 高分子化学反应的分类 聚合度基本不变的反应，侧基和