卤代烃小结1.ppt

1、一、亲核取代反应（nucleophilic substitution): SN,亲核试剂：带负电荷或带有孤电子对的试剂,反应类型：异裂，离子反应,卤代烃小结,1.水解（H2O),2.被烷氧基取代(RO),3.与氨作用 (NH3),4. 被氰基取代(CN),Williiamson (威廉逊）反应,不同卤代烷亲核取代反应活性比较,在醇溶液中进行，得卤化银沉淀及硝酸酯，用于鉴别卤代烃。,反应活性：烯丙型卤烷普通卤烷乙烯型卤烷,1. SN 1反应及其特征：单分子反应，分两步,亲核取代反应机理,立体化学,外消旋化,烃基结构 3 2 1,反应速率：,2. SN2反应及其特征：双分子反应，一步完成,试剂 底

2、物 过渡态 产物 离去基团,立体化学：亲核试剂从背后进攻，构型发生转化,卤代烷的反应活性顺序是：,3 2 1, 甲基 伯 仲 叔,亲核试剂亲核性越强，反应越快。,SN1反应与SN2反应的区别 SN1 SN2 单分子反应 双分子反应 V = K R-X V = K R-X Nu： 两步反应 一步反应 有中间体碳正离子生成 形成过渡态 构型翻转 + 构型保持 构型翻转（瓦尔登转化） 有重排产物 无重排产物,影响亲核取代反应的因素,1烃基结构 SN1反应决定于碳正离子的形成及稳定性。 SN2反应决定于过渡态形成的难易。,叔卤代烷主要进行SN1反应，伯卤代烷SN2反应，仲卤代烷两种历程都可，由反应条件

3、而定。烯丙基型卤代烃既易进行SN1反应，也易进行SN2反应。桥头卤代的桥环卤代烃既难进行SN1反应，也难进行SN2反应。,2离去基团的性质,无论是SN1还是SN2都是：离去基团的碱性越弱，越易离去。 碱性很强的基团（如 R3C -、R2N -、RO-、HO-等）不能作为离去基团进行亲核取代反应，象R-OH、ROR等，就不能直接进行亲核取代反应，只有在H+ 性条件下形成RO+H2和RO+RH后才能离去。,3.亲核试剂的性能,亲核试剂的强弱和浓度的大小对SN1反应无明显的影响。亲核试剂的浓度愈大，亲核能力愈强，有利于SN2反应的进行。,1)试剂所带电荷的性质 带负电荷的亲核试剂比呈中性的试剂的亲核

4、能力强。例如，OH - H2O；RO- ROH等。 2）试剂的碱性 试剂的碱性（与质子结合的能力）愈强，亲核性（与碳原子结合的 能力）也愈强。 3）试剂的可极化性 碱性相近的亲核试剂，其可极化性愈大，则亲核能力愈强。,4.溶剂的影响,溶剂的极性增加对SN1历程有利，对SN2历程不利。,二、与金属的作用,1.与镁的反应,X=Cl, Br(主要）；I, 副产物多；F，活性差,反应性：RI RBr RCl RF,被活泼氢分解,炔基卤化镁，新的格氏试剂，用于合成,（3）在合成中的应用,与羰基化合物的反应，合成醇,与二氧化碳反应，合成羧酸,与活泼卤代烷的反应,叔卤代烷、烯丙基卤和苄基卤可与格式试剂反应。其它卤代烷不反应。,用途：制备复杂结构的烷烃,2.与金属锂反应,三、消去反应（ Elimination）,某化合物失去一个小分子（如H2O、NH3、HX等）生成不饱和烃的反应叫消除反应。用E表示。,消去反应,消去反应的特点：,1. 反应条件：KOH(NaOH)醇溶液,2. 消去方向（区域选择性）,81 19,Saytzeff(查依切夫）规律,在卤代烃的消去反应中，从含氢较少的碳脱去氢生成的烯烃为主要产物，即主要产物为双键碳上烃基最多的烯烃。,3. 结构与反应性,不同结构卤代烃的反应性,叔卤代烷