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文档简介
1、第六节 吉布斯函数判据,一、吉布斯函数的定义,定义为 GHTS,吉布斯函数的绝对值不可知,只能计算变化值。在恒温、恒压、非体积功为零的过程中,封闭系统的吉布斯函数变化为,GHTS,二、吉布斯函数判据,热力学研究表明:封闭系统在恒温、恒压且非体积功为零的条件下,如果吉布斯函数减少,则发生了不可逆过程,即自发过程;若吉布斯函数不变,则发生了可逆过程,系统,返回,下页,上页,首页,处于平衡态;吉布斯大于零的过程不能发生,但其逆过程能自发进行,故又称为反自发过程。即,式(3-35)就是过程自发进行方向的吉布斯函数判据,也是热力学第二定律表达式之一。,三、化学反应吉布斯函变的计算,1应用定义式计算,【例
2、3-7】根据附录一中的标准摩尔生成焓和标准摩尔熵数据,计算反应,返回,下页,上页,首页,CO(g)+2H2(g) CH3OH(l),在298.15K时的标准摩尔反应吉布斯焓变( ),并判断反应自发进行的方向。,解 由附录一查得各反应物、生成物在298.15K时的标准摩尔生成焓和标准摩尔熵如下,由,128.14kJ/mol,返回,下页,上页,首页,由,332.2 3J/(molK)0.3323kJ/(molK),128.14298.15(0.332)kJ/mol,29.065kJ/mol29.1kJ/mol,该反应的条件是298.15K,标准状态下,即恒温、恒压,且不作非体积功,符合吉布斯函数判
3、据的使用条件。因为 29.1kJ/mol0,所以在给定条件下,反应能自发向右进行。,返回,下页,上页,首页,练一练:,某反应在298.15K时为反自发的,若其 (T), (T)不随温度的变化而改变,则升高温度可使反 应转变为自发反应的条件是( )。,A 0, 0 B 0, 0 C 0, 0 D 0, 0,答:A,返回,下页,上页,首页,当温度变化时,化学反应的 (T)、 (T)、 (T)均随之改变,但 (T)、 (T)的变化一般不明显,因此可近似用298.15K的数值代替,则在温度为T,各物质均处于热化学标准态时,有,2用标准摩尔生成吉布斯函数计算,在温度T的标准状态下,由稳定相态单质生成1mol指定相态化合物时的吉布斯函数变化,称为标准摩尔生成吉布斯函数,用符号 (B)表示,单位kJ/mol,若非298.15K,要注明温度,物质必须标注相态。,附录一中列出了一些物质在298.15K时的标准摩尔生成吉布斯函数值。,热力学中规定:标准状态下,稳定相态单质的标准摩尔生成吉布斯函数为零。,想一想,有人说273.15K,100kPa时, (H2O,s )0,正确吗?,返回,下页,上页,首页,应用标准摩尔生成吉布斯函数,可以计算标准摩尔反应吉布斯焓变。,(3-37),练一练:,应用附录一的 数据,计算【例3-7】中的 。,解 由附录一查得各反应物、生成
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