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文档简介
1、第十二章 含氮化合物代谢,第一节 氨基酸的分解代谢,一、肽链内切酶 肽链内切酶又叫蛋白酶,广泛地分布于各种生物中; 植物:木瓜蛋白酶、菠萝蛋白酶、无花果蛋白酶等。 动物:胃蛋白酶、胰蛋白酶、胰凝乳蛋白酶等。,肽链内切酶,ABCD,+H2O,形成肽键时B提供COOH形成肽键时C提供NH2,例题:纯化所得未知多肽的氨基酸组成为Asp1,Ser1,Gly1, Ala1,Met1,Phe1和Lys1,又经过系列分析,结果如下:,FDNB(2,4-二硝基氟苯)与之反应再经酸水解的DNP-Ala;,胰凝乳蛋白酶(CT)消化后,从产物中分离出一个四肽,其组成为 Asp1,Gly1,Lys1,Met1,此四肽
2、的FDNB反应降解产物为DNP-Glys;胰蛋白酶(T)消化八肽后又可得到组成分别为Lys1,Ala1,Ser1及 Phe1,Lys1,Gly1的两个三肽和一个二肽。此二肽被CNBr处理后游离 出自游出天冬氨酸。 请列出八肽全顺序并简单示意你推知的过程。,解:由结果(1)可得知N端为Ala;由结果(2)C端四肽序列为Gly-Lys -Met-Asp;由结果(3)可知N-端的三肽为Ala-Ser-Lys,中间肽序列 为Phe-Gly-Lys,二肽被CNBr处理后游离出自由天冬氨酸,提示了这个 二肽的序列为Met-Asp,而且没有碱性残基,因此是整个肽链的C端二肽 完整的八肽序列为:Ala-Ser
3、-Lys-Phe-Gly-Lys-Met-Asp,二、端解酶肽链外切酶: 氨肽酶:专一性地从肽链的氨基端水解肽键。有多种。 羧肽酶:专一性地从肽链的羧基端水解肽键。有多种。,三、二肽酶-水解一切二肽。有多种。,第二节 氨基酸的分解代谢,二、脱羧基作用 (decarboxylation),一、脱氨基作用 ( deamination),2. 非氧化脱氨基,3. 转氨基作用,三、分解产物的去路,1. 氧化脱氨基,4、联合脱氨基作用,氧化脱氨基酶 作用特点 L-氨基酸氧化酶: pH为10,生理pH条件下活性不高,不是主要酶系。 D-氨基酸氧化酶: 活性高,但生物体的氨基酸主要由L-氨基酸组成, 该E无
4、重要意义 谷氨酸脱氢酶: 广泛存在,活性高,只催化谷氨酸脱氢。,氧化脱氨基 (oxidative deamination),还原脱氨基:,2. 非氧化脱氨基,水解脱氨基:,裂解脱氨基:,3. 转氨基作用 (aminotransferation),常见的有谷草转氨酶和谷丙转氨酶,氨基酸转氨酶,含磷酸吡哆醛 ,反应历程为:,4. 联合脱氨基作用分两种情况,转氨酶与L-谷氨酸脱氢酶组成的脱氨基作用,广泛存在于动植物和微生物中。,腺嘌呤核苷酸循环的联合脱氨基作用,腺嘌呤核苷酸循环的联合脱氨基作用仅限于骨骼肌、心肌组织细胞的脱氨基方式,而不是通过联合脱氨基的方式进行。原因是这两种组织中的谷氨酸脱氢酶含量
5、较少活性低,二、脱羧基作用,5. 脱酰胺作用 例 如:谷氨酰氨+H2O谷氨酸+NH3,对于中枢神经系统传导有抑制作用,使血管舒张,降低血压医学认为,过敏性鼻炎患者是因为体内组氨产生过多,引起鼻道毛细血管扩张,增加分泌,鼻涕较多之故。,使血管舒张,降低血压医学认为,过敏性鼻炎患者是因为体内组氨产生过多,引起鼻道毛细血管扩张,增加分泌,鼻涕较多之故。,使血管舒张,降低血压医学认为,过敏性鼻炎患者是因为体内组氨产生过多,引起鼻道毛细血管扩张,增加分泌,鼻涕较多之故。,对于中枢神经系统传导有抑制作用,对于中枢神经系统传导有抑制作用,氨基酸脱羧基后,产物为有机胺,多数具有很强的生理活性如:赖氨酸戊二胺(
6、尸胺) 组氨酸组胺 酪氨酸酪胺;这些胺都具有强烈的生理作用,如组胺可降低血压,酪胺可升高血压等 。富含蛋白类食物腐败后产生胺类物质,误食会引起食物中毒-恶心、头晕、萎靡不振,严重者死亡。,三、分解产物的去路,(1)重新合成氨基酸; (2)生成NH4+ (3)生成酰胺 ; (4)合成其他含氮化合物 (5)形成尿素(鸟氨酸循环)。,细胞质,鸟氨酸循环,酶?,酶?,鸟氨酸循环的特点和生物学意义:,1、鸟氨酸循环主要发生部位是动物肝脏,最后通过尿液排 泄,有利于解除NH3的毒性;在少数植物中,如马勃、 洋蕈等也能合成尿素,以解除NH3 毒性,因为高浓度的 NH3 是解联剂。 2、每合成1分子尿素消耗3
7、分子ATP。 3、尿素分子中两个酰胺基,一个来自NH3,另一个来自天 冬氨酸。 NH3的固定发生在线粒体中。,2. 酮酸的去路 :(1)合成氨基酸(2)氧化分解(3)生成糖或脂(生糖氨基酸、生酮氨基酸),3. 胺的去路 (1)氧化,(2)转化为其它含氮化合物。胺可转化为生物碱、生长刺激素等等。如色氨酸经脱氨基后可生成植物生长激素吲哚乙酸。,4、氨基酸与一碳单位,概念:一碳单位是指仅含一个碳原子的基团,如甲基、亚甲基、羟甲基、甲酰基、 亚氨甲基(C=NH)等。一碳单位可来源于甘氨酸、苏氨酸、丝氨酸、组氨酸等 即在一碳单位转移酶催化下由四氢叶酸(FH4)携带一碳单位,从一种化合物转移 到另一种化合
8、物,进而合成生物活性物质,如腺嘌呤等。,第三节 氨基酸的生物合成,一、生物固氮 1. NH3的来源(1)生物固氮 固氮酶的组成:有两种成分,即铁蛋白和钼铁蛋白,二者均为铁硫蛋白,其中,铁蛋白的功能是接受供电子体的电子并转移给钼铁蛋白,钼铁蛋白的功能是直接还原氮。供电子体是NADPH。该过程要消耗ATP。,固氮机理:,固氮机理:,固氮机理:,固氮机理:,6 e,6 e,6 e,6 e,固氮酶作用特点:1、需要严格的厌氧环境;2、固氮需要ATP供能;3、需要较多的NADPH作还原剂;4、需要钼和铁元素。,(2)硝酸还原:硝酸还原分为两步,第一步在硝酸还原酶催化下,NO3还原为NO2,第二步在亚硝酸还原酶催化下, NO2还原为NH3,电子供体为NADPH、NADH(高等植物、真菌、蓝藻)和铁氧还蛋白(其它):,电子供体为铁氧还蛋白。,(3)从环境直接吸收 2. 氨的同化 是指将氨转化为有机
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