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第三章 卤 素 第一部分 六年高考题荟萃 2010 年高考题 (2010 上海卷)18右图是模拟氯碱工业生产中检查氯气是否泄漏的装置,下列有关说法 错误的是 A烧瓶中立即出现白烟 B烧瓶中立即出现红棕色 C烧瓶中发生的反应表明常温下氨气有还原性 D烧杯中的溶液是为了吸收有害气体 答案:B 解析:此题考查化学实验、元素化合物的性质等知识。分析装置图,可知氨气和氯气接 触时发生反应:4NH 3+6Cl2=2NH4Cl+4HCl+N2,烧瓶中出现白烟,A 对;不能出现红棕色气体, B 错;该反应中氨气中的氮元素化合价升高,表现还原性,C 对;烧杯中的氢氧化钠可以吸 收多余的有害气体,D 对。 知识归纳:对某种元素来讲,其处于最高价时,只有氧化性;处于最低价时,只有还原 性;中间价态,则既有氧化性又有还原性。故此对同一种元素可以依据价态判断,一般来讲, 价态越高时,其氧化性就越强;价态越低时,其还原性就越强;此题中氨气中的氮元素处于 最低价,只有还原性。 (2010 四川理综卷)27 (16 分) 碘被称为“智力元素” ,科学合理地补充碘可防止碘缺 乏病。 碘酸钾(KIO 3)是国家规定的食盐加碘剂,它的晶体为白色, 可溶 于水。碘酸钾在酸性介质中与过氧化氢或碘化物作用均生成 单质 碘。以碘为原料,通过电解制备碘酸钾的实验装置如右图所 示。 请回答下列问题: (1)碘是 (填颜色)固体物质,实验室常用 方法来分离提纯含有少量杂质的固体碘。 (2)电解前,先将一定量的精制碘溶于过量氢氧化钾溶液,溶解时发生反应: 3I2+6KOH=5KI+KIO3+3H2O,将该溶液加入阳极区。另将氢氧化钾溶液加入阴极区,电解槽 用水冷却。 电解时,阳极上发生反应的电极反应式为 ;阴极上观察到的 实验现象是 。 (3)电解过程中,为确定电解是否完成,需检验电解液中是否有 I。请设计一个检验电解液 中是否有 I的实验方案,并按要求填写下表。 要求:所需药品只能从下列试剂中选择,实验仪器及相关用品自选。 试剂:淀粉溶液、碘化钾淀粉试纸、过氧化氢溶液、稀硫酸。 实验方法 实验现象及结论 (4)电解完毕,从电解液中得到碘酸钾晶体的实验过程如下: 步骤的操作名称是 ,步骤的操作名称是 。步骤洗涤晶体的目的是 。 答案:(1)紫黑色 升华 (2) 2 32(6)IeIOHeIO或 有气泡产生 (3) 实验方法 实验现象及结论 取少量阳极区电解液于试管中,加稀 硫酸酸化后加入几滴淀粉试液,观察 是否变蓝。 如果不变蓝,说明无 I。 (如果 变蓝,说明有 。 ) (4)冷却结晶 干燥 洗去吸附在碘酸钾晶体上的氢氧化钾等杂质 解析:(1)考查物质的物理性质,较容易。 (2)阳极发生氧化反应失电子2 3(6)IeIOHeIO或 。阴极区加入氢氧化钾溶液,电解氢氧化钾实 质是电解水。 (3)考查 I-的检验此题借助与碘单质遇淀粉变蓝色这一特性,要设法将碘离子 转化为碘单质。 (4)考查实验的基本操作。要求考生对整个流程分析透彻。 (2010 上海卷)24向盛有 KI 溶液的试管中加入少许 CCl4后滴加氯水,CCl 4层变成紫色。 如果继续向试管中滴加氯水,振荡,CCl 4层会逐渐变浅,最后变成无色。 完成下列填空: 1)写出并配平 CCl4层由紫色变成无色的化学反应方程式(如果系数是 1,不用填写): 2)整个过程中的还原剂是 。 3)把 KI 换成 KBr,则 CCl4层变为_色:继续滴加氯水,CCl 4层的颜色没有变化。 Cl2、HIO 3、HBrO 3氧化性由强到弱的顺序是 。 4)加碘盐中含碘量为 20mg50mgkg。制取加碘盐(含 KIO3的食盐)1000kg,若庄 Kl 与 Cl2反应制 KIO3,至少需要消耗 Cl2 L(标准状况,保留 2 位小数)。 答案:1)I 2+5Cl2+6H2O2HIO 3+10HCl;2)KI、I 2;3)红棕、HBrO 3Cl2HIO3;4) 10.58。 解析:此题考查氧化还原反应的配平、氧化剂和还原剂、氧化性强弱的判断、化学计算 知识。分析反应从开始滴加少许氯水时,其将 KI 中的 I 元素氧化成碘单质;等 CCl4层变紫 色后,再滴加氯水时,其将碘单质进一步氧化成碘酸。1)根据氧化还原反应方程式的配平 原则,分析反应中的化合价变化,I 元素的化合价从 0+5,升高 5 价,Cl 元素的化合价从 0-1,降低 1 价,综合得失电子守恒和质量守恒,可配平出: I2+5Cl2+6H2O2HIO 3+10HCl;2)分析整个过程中化合价升高的都是 I 元素,还原剂为:KI 和 I2;3)KI 换成 KBr 时,得到的是溴单质,则其在 CCl4中呈红棕色;继续滴加氯水时,颜 色不变,可知氯水不能将溴单质氧化成 HBrO3,故其氧化性强弱顺序为: HBrO3Cl2HIO3;4)综合写出反应方程式:KI+3Cl 2+3H2O=KIO3+6HCl,根据化学方程式计算, 按最小值计算时,1000kg 加碘食盐中含碘 20g,根据质量守恒,可知:换算成碘酸钾的质量 为:33.70g,物质的量为:0.16mol,则需要消耗 Cl2的体积为:(20g/127g.mol -1) 322.4L/mol=10.58L。 解法点拨:守恒定律是自然界最重要的基本定律,是化学科学的基础。在化学反应中, 守恒包括原子守恒、电荷守恒、得失电子守恒等。任何化学反应在反应前后应遵守电荷或原 子守恒。电荷守恒即反应前后阴阳离子所带电荷数必须相等;原子守恒(或称质量守恒) , 也就是反应前后各元素原子个数相等;得失电子守恒是指在氧化还原反应中,失电子数一定 等于得电子数,即得失电子数目保持守恒。比如此题中我们就牢牢抓住了守恒,简化了计算 过程,顺利解答。 2009 年高考题 1 (09 全国卷13)含有 a mol FeBr2的溶液中,通入 x mol Cl2。下列各项为通 Cl2过程中,溶液内发 生反应的离子方程式,其中不正确的是 ( ) Ax0.4a,2Fe 2+Cl22Fe 3+2Cl- Bx0.6a,2Br + Cl2Br 2+2Cl Cx=a,2Fe 2 +2Br +2Cl2Br 2+2Fe3 +4Cl Dx=1.5a,2Fe 2 +4Br +3Cl22Br 2+2Fe3 +6Cl 答案 B 解析 由于 Fe2 的还原性强于 Br ,故根据氧化还原反应的先后顺序知,Cl 2先氧化 Fe2 ,然后再氧化 Br 。2Fe 2 + Cl2 2Fe3 + 2Cl ,2Br + Cl2 Br2 + 2Cl ,2FeBr 2 + 3Cl2 2FeCl3 + 2Br2 。当 x/a 0.5 时,Cl 2仅氧化 Fe2 ,故 A 项正确。当 x/a 1.5 时,Fe 2 和 Br 合部被氧化,D 项正确;当介于两者之间时,则要分步书写方程式,然后进行叠加得总反应。如 B 项, 当 x=0.5a 时,Cl 2刚好把 Fe2 全部氧化,而当 x=0.6a,显然 Cl2还要氧化 Br ,而选项中没有表示, 故错。 2(09 天津卷 3)下列实验设计和结论相符的是 ( ) A.将碘水倒入分液漏斗,加适量乙醇,振荡后静置,可将碘萃取到乙醇中 B.某气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝,该气体水溶液一定显碱性 C.某无色溶液中加 Ba(NO3)2溶液,再加入稀盐酸,沉淀不溶解,则原溶液中一定有 SO42- D.在含 FeCl2杂质的 FeCl3溶液中通足量 Cl2后,充分加热,除去过量的 Cl2,即可得到较纯净的 FeCl3 溶液 答案 B 解析 A 项,乙醇不可以作为萃取剂,错; B 项,石蕊变蓝,则肯定为碱性,正确。 C 项,若原溶液中含有 SO ,生成 BaSO3,再加入 HCl,则与溶液的 NO 结合,相当于 HNO3,则可以氧 化 BaSO3至 BaSO4,沉淀不溶解,故错; D 项,加热时,FeCl 3会水解,错。 3 (09 江苏卷 11)下列离子方程式与所述事实相符且正确的是 ( ) A漂白粉溶液在空气中失效: - -23ClO+H=ClO+ B用浓盐酸与 2Mn反应制取少量氯气: -2+2Mn nClHO C向 NalO溶液中通入过量 2制 3Al: - -223A+H=l+CO D在强碱溶液中次氯酸钠与 Fe反应生成 24NaFe: - 2-+4233ClOFelH 答案 C 解析 漂白粉失效的化学方程式为 223()CalOCaOHCl,那么该反应的离子 方程式是 2223al l,A 项错;实验室制取 2的原理是浓盐酸 和二氧化锰反应,离子方程式为 4MnH2Mnl,所以 B 项错; D 项,在强碱溶液中,不可能生成 ,所以 D 错。 4 (09 江苏卷 14)I 2在 KI 溶液中存在下列平衡: 2()()Iaq3()Iaq 某 I2、 、KI 混合溶液中, 的物质的量浓度 c( 3I)与温度 T 的关系如图所示(曲线上任何一点都表 示平衡状态) 。下列说法正确的是 ( ) A 反应 2()()Iaq3()Iaq的H0 B若温度为 1T、 ,反应的平衡常数分别为 2121KK, 则、 C若反应进行到状态 D 时,一定有 逆正 v D状态 A 与状态 B 相比,状态 A 的 c(I2)大 答案 BC 解析 随着温度的不断升高, 3I的浓度逐渐的减小,说明反应向逆方向移动,也就意味着该反应 是放热反应,所以 0H,所以 A 项错; 因为 32IK, 21T,所以当温度升高时,反应向逆方向移动,即 12K;C 项,从图中可以 看出 D 点并没有达到平衡状态,所以它要向 A 点移动,这时 3I的浓度在增加,所以 v正 逆,C 项正 确; D 项,从状态 A 到状态 B, 3I的浓度在减小,那么 2I的浓度就在增加。 5. (09 广东化学 9)下列浓度关系正确的是 ( ) A. 氯水中:c(Cl 2)=2c(ClO)+c( l)+C(HClO) B. 氯水中:c( l)c( H)c( )c( ClO) C. 等体积等浓度的氢氧化钠与醋酸混合:c( Na)=c( 3H) D. 23NaCO溶液中:c 23(a)c)(c)(N 答案 D 解析 根据氯水中所含粒子的种类可知氯水中也含有氯气分子 A 设置了一个貌似物料守恒的式子而 忽视了氯气分子的存在,故 A 错; 根据 Cl2+H2O HClO+H +Cl ,HCl 完全电离 而 HClO 部分电离,可知正确的顺序 c(H+)c(Cl) c(ClO)c(OH),B 错; C 项等物资的量的强碱与弱酸混合生成强碱弱酸盐溶液显碱性 c(OH)c( ),再根据溶液中电荷 守恒可以判断 c( Na)c( 3CHO; D 项比较简单。 6 (09 广东化学 12)下列离子方程式正确的是 ( ) A. 向盐酸中滴加氨水:H + + OH- = H2O B. Fe(OH)3溶于氢碘酸:Fe(OH) 3 + 3H+ = Fe3+ + 3H2O C. 铜溶于稀硝酸:3Cu + 8H + + 2NO3- = 3Cu2+ + 2 NO + 4H 2O D. 向 Na2S2O3溶液中通入足量氯气:S 2O32 2Cl 23H 2O2SO 32 4Cl 6H 答案 C 解析 A 项中的氨水应写成分子式, B 项发生的是氧化还原反应; C 项正确; 氯气具有强氧化性将 S2O32 氧化成 SO42 ,正确的离子方程式应为 S2O32 4Cl 25H 2O2SO 42 8Cl 10H ,故 D 错。 7 (09 北京卷 9)已知 H(g)+IHI(g); B生成物总能量均高于反应物总能量 C生成 1molHCl 气体时放出 lQ热量 D1mol HBr(g)具有的能量大于 1mol HBr(1)具有的能量 答案 AD 9. (09 上海理综 14)生活中难免会遇到一些突发事件,我们要善于利用学过的知识,采取科学、有效的 方法保护自己。如果发生了氯气泄漏,以下自救方法得当的是 ( ) A只要在室内放一盆水 B向地势低的地方撤离 C观察风向,顺风撤离 D用湿毛巾或蘸有石碱水的毛巾捂住口鼻撤离 答案 D 10(09 天津卷 9)海水是巨大的资源宝库,在海水淡化及综合利用方面,天津市位居全国前列。从海水 中提取食盐和溴的过程如下: (1)请列举海水淡化的两种方法: 、 。 (2)将 NaCl 溶液进行电解,在电解槽中可直接得到的产品有 H2、 、 、或 H2、 。 (3)步骤中已获得 Br2,步骤中又将 Br2还原为 Br,其目的为 。 (4)步骤用 SO2水溶液吸收 Br2,吸收率可达 95,有关反应的离子方程式为 ,由此反应 可知,除环境保护外,在工业生产中应解决的主要问题是 。 (5)某化学研究性学习小组为了解从工业溴中提纯溴的方法,查阅了有关资料,Br 2的沸点为 59。 微溶于水,有毒性和强腐蚀性。他们参观生产过程后,了如下装置简图: 请你参与分析讨论: 图中仪器 B 的名称: 。 整套实验装置中仪器连接均不能用橡胶塞和橡胶管,其原因是 。 实验装置气密性良好,要达到提纯溴的目的,操作中如何控制关键条件: 。 C 中液体产生颜色为 。为除去该产物中仍残留的少量 Cl2,可向其中加入 NaBr 溶液,充分 反应后,再进行的分离操作是 。 答案 解析 本题考查海水中提取溴的实验。电解 NaCl 溶液的方程式为:2NaCl + 2H2O 电 解 2NaOH + H2+ Cl2,其中 Cl2有可能与 NaOH 会生成 NaClO。步骤 I 中的 Br2的浓度很小,多次用 SO2反复吸 收,最终用 Cl2处理,则可获得大量的工业溴。溴具有强氧化性可以氧化 SO2,生成 H2SO4,因此要注 意酸对设备的腐蚀问题。溴具有腐蚀性,可以腐蚀橡胶。蒸馏的目的,就是通过沸点不同而提纯 Br2,所以要通过温度计控制好 Br2沸腾的温度,尽可能使 Br2纯净。 11 (09 浙江卷 26)各物质之间的转换关系如下图,部分生成物省略。C、D 是由 X、Y、Z 中两种元素组 成的化合物,X、Y、Z 的原子序数依次增大,在周期表中 X 的原子半径最小,Y、Z 原子量外层电子数 之和为 10。D 为无色非可燃性气体, G 为黄绿色单质气体, J、M 为金属,l 有漂白作用,反应常用 于制作印刷电路板。 请回答下列问题: (1)写出 A 的化学式 , C 的电子式 。 (2)比较 Y 与 Z 的原子半径大小 (填写元素符号) 。 (3)写出反应的化学方程式(有机物用结构简式表示) ,举出该反应的一个应用实例 。 (4)已知 F 溶于稀硝酸,溶液变成蓝色,并放出无色气体。请写出该反应的化学方程式 。 (5)研究表明:气体 D 在一定条件下可被还原为晶莹透明的晶体 N,其结构中原子的排列为正四面体, 请写出 N 及其 2 种同素异形体的名称 、 、 。 答案 (1)Cu 2(OH)2CO3 Cu(OH)2CuCO3或 CuCO3 (2) CO (3)CH2OH(CHOH)4CHO + 2Cu(OH)2 CH2OH(CHOH)4COOH + Cu2O+ 2H 2O 医学上可用这个反应检验尿液中的葡萄糖 (4)3Cu2O + 14HNO3 6Cu(NO3)2 + 2NO+ 7H 2O (5)金刚石、石墨、富勒烯(C 60)或碳纳米管等 解析 从反应图中寻找突破口,E 与葡葡糖生成红色沉淀 F,则 E 应为 Cu(OH)2,而 B 为 Cu2 ,反应 为印刷电路板,L 为棕黄色溶液,由此可推出:M 应为 Cu,L 为 FeCl3 。G 为黄绿色气体,则为 Cl2,K 为浅绿色,则为 Fe2 溶液。X 的原子半径最小,则为 H,D 为非可燃性气体,可推为 CO2,C 和 O 的最外层电子之和刚好为 10。C 为 H、C、O 中的两种组成的化合物,且可以与 Cl2反应,故应为 H2O,生成 H 为 HCl,I 为 HClO(具有漂白性) ,HCl 与 J(Fe)可生成 FeCl2溶液。 (1)A + HCl Cu2 + H2O + CO2,由元素守恒可知,A 可以 CuCO3或碱式碳酸铜均可。 (2)Y 为 C,Z 为 N,两者位于同一周期,前者的半径大,即 CN。 (3)葡萄糖含有醛基,可以与 Cu(OH)2生成砖红色沉淀。 (4)F 为 Cu2O,与 HNO3反应,生成 Cu(NO3)2,且生成无色气体,应为 NO,然后根据得失电子守恒配 平即可。 (5)CO 2可以还原成正四面体结构的晶体 N,即化合价降低,显然生成 C,应为金刚石。它的同素异 形体必须为含碳的单质。 12(09 重庆卷 26)工业上电解饱和食盐能制取多种化工原料,其中部分原料可用于制备多晶硅。 (1)题 26 图是离子交换膜法电解饱和食盐水示意图,电解槽阳极产生的气体是 ;NaOH 溶液的 出口为 (填字母) ;精制饱和食盐水的进口为 (填字母) ;干燥塔中应使用的液体是 。 (2)多晶硅主要采用 SiHCl3还原工艺生产,其副产物 SiCl4的综合利用收到广泛关注。 SiCl 4可制气相白炭黑(与光导纤维主要原料相同) ,方法为高温下 SiCl4与 H2和 O2反应,产物有两 种,化学方程式为 。 SiCl 4可转化为 SiHCl3而循环使用。一定条件下,在 20L 恒容密闭容器中的反应: 3 SiCl4(g)+2H 2(g)+Si(s) 4SiHCl3(g) 达平衡后,H 2与 SiHCl3物质的量浓度分别为 0.140mol/L 和 0.020mol/L,若 H2全部来源于离子交换膜 法的电解产物,理论上需消耗纯 NaCl 的质量为 kg。 (3)采用无膜电解槽电解饱和食盐水,可制取氯酸钠,同时生成氢气,现制得氯酸钠 213.0kg,则生 成氢气 3m(标准状况) 。 答案 (1)氯气;a;d;浓硫酸 (2)SiCl 4+2H2+O2 高 温 SiO2+4HCl0.35 (3)134.4 解析 (1)电解饱和食盐时阳极阴离子 Cl、OH 放电,Cl 的放电能力强于 OH,阳极发生的方程 式为:2Cl 2e=Cl2;阴极:2H +2e=H2;总反应为: 2NaCl+2H2O 电 解 Cl2+H 2+2NaOH。H 2、2NaOH 在阴极,NaOH 溶液的出口为 a,Cl 2在阳极,精制饱 和食盐水从阳极进入,选 d;要干燥 Cl2需要用酸性干燥剂 H2SO4或 P2O5等,中性干燥剂无水 CaCl2。 (2)SiCl 4与 H2和 O2反应,产物有两种,光导纤维的主要成分是 SiO2,H、Cl 元素必在另一产物中, H、Cl 元素结合成 HCl,然后配平即可。发生的化学方程式为:SiCl 4+2H2+O2 高 温 SiO2+4HCl。 由 3 SiCl4(g)+2H 2(g)+Si(s) 4SiHCl3(g) 起始量(mol) n 0 变化量(mol) 3x 2x x 4x 平衡量(mol) n2x 4x 4x=0.020mol/L20L=0.4mol,n2x=0.140mol/L20L=2.8mol,n=3.0mol,由 2NaCl+2H2O 电 解 Cl2+H 2+2NaOH, (258.5)g:1mol=m(NaCl)g:3mol;m(NaCl) =351g=0.351kg。 (3)由 NaCl 转化为 NaClO3,失去电子数为 6,H 2O 转化为 H2,得到的电子数为 2,设产生的 H2体积为 V,由得失电子守恒有: 6 1 33134.205.1602molLvmolg ;V=134.4m 3。 13 (09 海南卷 13)有关物质存在如图所示的转化关系(部分产物已省略)。通常 C 为气体单质,G 为紫黑 色固体单质。实验室中,常用固体 E 在 B 的催化下加热制取气体单质 H。 请回答下列问题: (1)反应的化学方程式为 (2)反应的离子方程式为 (3)写出另外一种实验室制取 H 的化学方程式 (4)D 溶液与 Pb(NO3)2溶液混合可形成沉淀,此沉淀的 Ksp=7.0109。将等体积的 D 溶液与 Pb(NO3)2 溶液混合,若 D 的浓度为 1102mo1/L ,则生成沉淀所需 Pb(NO3)2溶液的最小浓度为 。 答案 (1) 222MnO+4HCl()nl+HO浓 (2) - -36I l=I 3 (3) 22HO催 化 剂 或 4242KMnOnO (4) 415.60molL 14 (09 宁夏卷 37)请回答氯碱的如下问题: (1)氯气、烧碱是电解食盐水时按照固定的比率 k(质量比)生成的产品。理论上 k_(要 求计算表达式和结果); (2)原料粗盐中常含有泥沙和 Ca2 、Mg 2 、Fe 3 、SO 42 等杂质,必须精制后才能供电解使用。精制 时,粗盐溶于水过滤后,还要加入的试剂分别为Na 2CO3、HCl(盐酸)BaCl 2,这 3 种试剂添加 的合理顺序是_(填序号) (3)氯碱工业是高耗能产业,一种将电解池与燃料电池相组合的新工艺可以节(电)能 30以上。 在这种工艺设计中,相关物料的传输与转化关系如下图所示,其中的电极未标出,所用的离子膜都只 允许阳离子通过。 图中 X、Y 分 别是 _、 _ (填化 学式) , 分析比较图示中氢氧化钠质量分数 a与 b的大小_; 分别写出燃料电池 B 中正极、负极上发生的电极反应正极:_; 负极:_; 这样设计的主要节(电)能之处在于(写出 2 处)_、_。 答案 (1)k=M(Cl 2)/2 M(NaOH)=71/80=1:1.13 或 0.89 (2) (3)Cl 2 H2 a小于 b O 2+4e-+2H2O4OH - H22e -+2OH-2H 2O 燃料电池可以补充电 解池消耗的电能;提高产出碱液的浓度;降低能耗(其他合理答案也给分) 解析 (1)只要了解电解饱和食盐水的化学方程式 2NaCl+2H2O 2NaOH+H2+Cl 2即可得到, k=M(Cl2)/2 M(NaOH)=71/80=1:1.13 或 0.89; (2)只要抓住除钡离子要放在除碳酸根离子前即可得到顺序关系:; (3)本题突破口在于 B 燃料电池这边,通空气一边为正极(还原反应) ,那么左边必然通 H2,这样 Y 电解 即为 H2 ;再转到左边依据电解饱和食盐水的化学方程式可知唯一未知的就是 X,必然为 Cl2了;A 中 的 NaOH 进入燃料电池正极再出来,依据 O2+4e-+2H2O4OH - 可知 NaOH+浓度增大。m 2005-2008 高考题 一、选择题 1.(07 重庆理综 6)下表是食用碘盐包装上的部分说明,下列说法正确的是 ( ) 配料 精盐、碘酸钾、抗结剂 碘含量 3515 mg/kg 储存方法 密封、避光、防潮 食用方法 烹饪时,待食品熟后加入碘盐 A.高温会导致碘的损失 B.碘酸钾可氧化氯化钠 C.可用淀粉检验碘盐中的碘酸钾 D.该碘盐中碘酸钾含量为 2050 mg/kg 答案 A 解析 从食用方法可推断 A 项正确;用淀粉检验 I2,而不能检验 KIO3,所以 C 项错;从表中可知食用 碘盐是指碘含量而不是碘酸钾含量。 2.(07 上海 12)往含 I 和 Cl 的稀溶液中滴入 AgNO3溶液,沉淀的质量与加入 AgNO3溶液体积的关系如下 图所示。则原溶液中 c(I-)/c (Cl-)的比值为 ( ) A.(V2V 1)/V1 B.V1/V2 C.V1/(V2V 1) D.V2/V1 答案 C 解析 从图像变化情况看, OV 1主要是生成 AgI 沉淀,V 1V 2段主要是生成 AgCl 沉淀,所以溶液中 c(I -)/c(Cl -)= 12V。 3.(07 广东 5) 氯气是一种重要的工业原料。工业上利用反应 3Cl2+2NH3 N2+6HCl 检查氯气管道是否 漏气。下列说法错误的是 ( ) A.若管道漏气遇氨就会产生白烟 B.该反应利用了 Cl2的强氧化性 C.该反应属于复分解反应 D.生成 1 mol N2有 6 mol 电子转移 答案 C 解析 根据题给反应知,其产物氯化氢遇氨产生白色 NH4Cl 固体,A 正确;从方程式看 Cl 元素化合价 降低,氮元素化合价升高,所以 Cl2为氧化剂,B 正确;且生成 1 mol N2时,2 个 N 从-3 价升高到 0 价转移 6 mol 电子, 故 D 正确;根据复分解反应的定义,C 错。 4.(05 江苏 5)下列叙述不正确的是 ( ) A.硝酸银溶液通常保存在棕色试剂瓶中,是因为硝酸银见光易分解 B.乙醇的沸点比甲醚(CH 3OCH3)高,主要原因是乙醇分子间能形成氢键 C.反应 AgCl+NaBr AgBr+NaCl 能在水溶液中进行,是因为 AgBr 比 AgCl 更难溶于水 D.常温下浓硫酸可贮存于铁制或铝制容器中,说明常温下铁和铝与浓硫酸不反应 答案 D 解析 本题考查了 AgNO3的保存方法、乙醇的氢键,AgX 的溶解性大小比较及钝化的有关知识,侧重 考查学生对知识的理解,要求学生平日学习知识时,不但要知其“然”还要知其“所以然” ,做到真 正理解并会应用。常温下铁和铝可分别贮存在铁制和铝制容器中是因为常温下铁铝被浓硫酸氧化为致 密的氧化物薄膜而阻止了它们与浓 H2SO4的反应,而不是常温下它们不与浓 H2SO4反应的结果。 5.(05 北京理综 10)将足量稀盐酸加到下列固体混合物中,只能发生一种反应的是 ( ) A.Mg、AlCl 3、NaAlO 2 B.KNO3、NaCl、CH 3COONa C.NaClO、Na 2SO3、BaCl 2 D.Ba(NO 3) 2、FeSO 4、NH 4HCO3 答案 B 解析 本题主要考查化合物之间发生反应的反应类型,侧重考查考生对四大基本反应类型和氧化还原 反应的熟练程度,同时考查考生观察隐含条件的审题能力和分析问题的能力。固体混合物中加足量盐 酸后只有 B 项中的 CH3COONa 与其发生复分解反应,其他各项都发生多种反应。如 A 项中发生置换反 应、复分解反应和水解反应,C 项中发生复分解反应和氧化还原反应,D 项中发生复分解反应和氧化 还原反应(Fe 2+、NO 3、H +) 。 6.(05 全国理综 8)下列单质中,最容易跟氢气发生反应的是 ( ) A.O2 B.N2 C.F2 D.Cl2 答案 C 解析 本题意在考查学生对周期表中元素递变规律的掌握情况,侧重考查学生应用知识的能力。与 H2反应的难易取决于非金属性强弱及与 H 原子成键的强弱,一般地非金属性越强,其单质越容易与 H2反应,选 C。 二、非选择题 7.(08 天津理综 26) W、X、Y、Z 是原子序数依次增大的同一短周期元素,W、X 是金属元素,Y、Z 是非金 属元素。 (1)W、X 各自的最高价氧化物对应的水化物可以反应生成盐和水,该反应的离子方程式为 。 (2)W 与 Y 可形成化合物 W2Y,该化合物的电子式为 。 (3)X 的硝酸盐水溶液显 性,用离子方程式解释原因: 。 (4)Y 的低价氧化物通入 Z 单质的水溶液中,发生反应的化学方程式为 。 (5)比较 Y、Z 气态氢化物的稳定性: (用分子式表示) 。 (6)W、X、Y、Z 四种元素简单离子的离子半径由大到小的顺序是 。 (7)Z 的最高价氧化物为无色液体,0.25 mol 该物质与一定量水混合得到一种稀溶液,并放出 QkJ 的热量。写出该反应的热化学方程式: 。 答案 ( 1) Al( OH) 3+OH- AlO2+2H2O (2)Na + (3)酸 Al 3+3H2O Al(OH) 3+3H+ (4)SO 2+Cl2+2H2O H2SO4+2HCl (5)HClH 2S (6)S 2-Cl-Na+Al3+ (7)Cl2O7(1)+H2O(1) 2HClO4(aq); H=-4QkJ/mol 解析 两种金属的最高价氧化物对应的水化物能反应生成盐和水,应为强碱和两性氢氧化物,因此应 为 NaOH 和 Al(OH) 3,其反应的离子方程式为 Al(OH) 3+OH- AlO2+2H2O。由 W2Y 及原子序数 Y 大于钠,又为短周期 元 素 , 知 W2Y 为 Na2S。 Al( NO3) 3为 强 酸 弱 碱 盐 能 发 生 水 解 反 应 , 水 解 后 溶 液 显 酸 性 : Al3+3H2O Al( OH) 3 +3H+。S -低价氧化物 SO2,Z 只能为 Cl,则 SO2与 Cl2在水中反应生成 HCl 和 H2SO4。Cl 的非金属性强 于 S,因此 HCl 的 稳 定 性 大 于 H2S。 Na+、 Al3+、 S2-、 Cl-的 离 子 半 径 不 在 同 一 个 周 期 中 比 较 , 可 借 助 r( Al3+) r(Cl-) r(Na+)r(Al3+)。Cl 的最高价氧化物为 Cl2O7,与水反应的化学方程式为 Cl2O7+H2O 2HClO4。 8.(08 重庆理综 29)在 2008 年初我国南方遭遇的冰雪灾害中,使用了一种融雪剂,其主要成分的化学式 为 XY2,X、Y 均为周期表前 20 号元素,其阳离子和阴离子的电子层结构相同,且 1 mol XY2含有 54 mol 电子。 (1)该融雪剂的化学式是 ;X 与氢元素形成的化合物的电子式是 。 (2)元素 D、E 原子的最外层电子数是其电子层数的 2 倍,D 与 Y 相邻,则 D 的离子结构示意图是 ;D 与 E 能形成一种非极性分子,该分子的结构式为 ;D 所在族元素的氢化物中,沸点最低的是 。 (3)元素 W 与 Y 同周期,其单质是原子晶体;元素 Z 的单质分子 Z2中有 3 个共价键;W 与 Z 能形成 一种新型无机非金属材料,其化学式是 。 (4)元素 R 与 Y 同主族,其氢化物能用于刻蚀玻璃,R 2与 NaOH 溶液反应的产物之一是 OR2,该反应 的离子方程式为 。 答案 (1)CaCl 2 H -Ca2+ H - (2) S C S H 2S (3)Si 3N4 (4)2F 2+2OH- OF2+2F-+H2O 解析 (1)由 X、Y 形成电子层结构相同的离子且 XY2中有 54 个电子,可知 X2+、Y -的电子数相同都等 于 543=18,故可知 X 为 Ca,Y 为 Cl,融雪剂化学式为 CaCl2;CaH 2的电子式为H -Ca2+ H - 。 (2)前 20 号元素中最外层电子数是电子层数 2 倍的元素有 He、C、S,D 与 Y 相邻可知 D 为 S,E 为 C,故 S2- ;D 与 E 形成非极性分子 CS2的结构式为 S C S;D 所在族氢化物中沸 点最小的是相对分子质量最小的(但 H2O 除外,因为有氢键作用) ,则为 H2S。 (3)由题意易知 W 是 Si,Z 是 N,则化学式为 Si3N4。 (4)由氢化物可以刻蚀玻璃的信息可知 R2是 F2。由 F2和 NaOH 反应生成 OF2,可知发生了 F 元素氧化 O 元素的 反应,由 关系可知 1 mol O 被氧化就有 4 mol F 被还原,故可以写出离 子方程式:2F 2+2OH- OF2+2F-+H2O。 9.(06 江苏 19)卤素互化物是指不同卤素原子之间以共价键结合形成的化合物。XX型卤素互化物与卤素单 质结构相似、性质相近。试回答下列问题: (1)卤素互化物 BrCl 能发生下列反应: H2O+BrCl HBrO+HCl KBr+BrCl KCl+Br2 写出 KI 与 IBr 反应的化学方程式 。 写出苯(C 6H6)与 ICl 发生取代反应生成一卤代物的化学方程式 。 (2)下图是 部分卤素单质和 XX型卤素互化物的沸点与其相对分子质量的关系图。它们的沸点随着相对分子质 量的增大而升高,其原因是 。 (3)试推测 ICl 的沸点所处的最小范围 。 答案 (1)KI+IBr KBr+I 2 C6H6+ICl C6H5I+HCl;或 (2)相对分子质量越大,分子间作用力越强 (3)介于 Br2的沸点和 IBr 的沸点之间 解析 (1)对题给信息“XX”型卤化物与卤素单质结构相似及 BrCl 与水和 KBr 反应,迁移应用可写 出 KI 与 IBr,C6H6与 HCl 反应的化学方程式。 (2)因卤素互化物原子之间以共价键结合形成的 XX,形成晶体时属分子晶体、分子间以分子间作用 力相结合,再结合图像分析,推出:它们的沸点随相对分子质量的增加而增大。 (3)根据(2)的结 论:因 ICl 的相对分子 质 量 M( Br2)0 下列的操作 X 改变时,下列量 Y 的变化符合右图曲线 的变化的是 X Y A 恒容下,加入 O2 HCl 的浓度 B 升高温度 平衡常数 K C 增大压强 Cl2 的物质的量 D 加入催化剂 O2 的物质的量 答案 A 13.(山西省山大附中 2010 届高三 3 月月考)下列叙述中不正确的是 A因为氯气有毒,所以氯气可用于杀菌、消毒、漂白 BCl 2 和 SO2 分别通入 H2S 溶液中都可变浑浊 C在相同条件下,SO 2 比 Cl2 更易溶于水 D在使用漂白粉时,加入醋酸可增强漂白作用 答案 A 14.( 湖 北 省 荆 门 市 一 中 高 三 上 学 期 期 中 考 试 ) 氯气溶于水达到平衡后,若其他条件不变,只改变某 一条件,下列叙述正确的是 A再通入少量氯气,c(H )/c(ClO )减小 B通入少量 SO2,溶液漂白性增强 C加入少量固体 NaOH,一定有 c(Na )c(Cl )c(ClO ) D加入少量水,水的电离平衡向电离方向移动 答案 D 二、非选择题 15.(河南省三门峡市 2010 届高三摸底考试) 甲、乙是同主族非金属元素组成的单质,乙通常状况下是深红棕色液体。X、Y 是化合物。X 溶液呈 淡绿色。它们之间有如下图所示转化关系。 X Y X 请回答: (1)实验室制取甲的化学方程式为 。 若制得标准状况下 224L 甲,则被氧化的物质的质量为 。 (2)将甲通入石蕊溶液中发生的颜色变化为 请在方框内填写出导致该阶段颜色变化的粒子符号。 (3)将 Y 溶液滴入沸水可得红褐色液体,反应的离子方程式是 (4)取 100ml 0.1molL 的 X 溶液,通入一定量的甲时,共转移 120410 22 个电子,该反应的离子 方程式是 。 (5)在一种酸性溶液中可能存在 中的一种或几种离子,向该溶液中加入乙,乙3+FeNOClI、 、 、 被还原,由此可推断溶液中一定含有 离子;一定不含有 离子。 答案 16.(山东师大附中高三第一次模拟考试)三氟化氮(NF 3)是一种无色、无味的气体,它是微电子工业 技术创新必不可少的关键原料之一,可由氨气和氟气反应得到:4NH 33F 2 = NF33NH 4F。则: (1)上述反应中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为_;若反应中有 0.5 mol NH3 被氧化,转 移电子的数目为 。 (2)在潮湿的空气中,NF 3 能与水蒸气发生氧化还原反应,其反应的产物有:HF、NO 和 HNO3 ,则在 NF3、F 2 、NO 三种气体中,氧化性由弱到强的顺序为 。 答案(1)31; 1.8061024(或 3NA) (2)NO、NF3、F2 17.(山东师大附中高三第一次模拟考试)实验室里常用浓盐酸与二氧化锰反应来制取少量的氯气,反 应的化学方程式为: MnO2+4HCI(浓) MnCl2+C12+2H 2O 取一定量的浓盐酸使其与二氧化锰发生反应,产生的氯气在标准状况下的体积为 22.4L。 请回答下列问题: (1)该反应的离子方程式为 。 (2)反应中被氧化的 HCl 的物质的量为 。 (3)实验室备用的浓盐酸质量分数为 365,密度为 1 19gcm-3, 为使用方便,请计算出该浓盐酸的 物质的量浓度: 。 答案(1)MnO2+4H+2Cl- Cl2+Mn2+2H2O(2 分) (2) 2 mol (2 分) (3)11.9 molL-1(3 分) 18.(北京市东城区 2010 届高三综合练习)氯气是一种重要的化工原料。 (1)实验室可用二氧化锰和浓盐酸反应制取氯气,反应的化学方程式是 。 (2)资料显示:Ca(ClO) 2+CaCl2+2H2SO42CaSO4+2Cl2+2H 2O。某学习小组利用此原理设计如图所 示装置制取氯气并探究其性质。 在该实验中,甲部分的装置是 (填字母) ; 乙装置中 FeCl2溶液与 Cl2反应的离子方程式是 。证明 FeCl2与 Cl2发生了氧化还原 反应的实验方法是 ; 丙装置中通入少量 Cl2,可制得某种生活中常用的漂白、清毒的物质。已知碳酸的酸性强于次 氯酸,则丙中反应的化学方程式是 ; 该实验存在明显的缺陷,改进的方法是 。 (3)为测定漂白粉中 Cs(ClO) 2的质量分数,该小组将 2.0g 漂白粉配制成 250mL 溶液,取出 25mL 并向其中依次加入过量稀 H2SO4、过量 KI 溶液,完全反应后,再滴入 0.1molL-1Na2S2O3溶液: 2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI,共消耗 20mLNa2S2O3溶液,则漂白粉中 Ca(ClO) 2的质量分数为 。 答案(除(2)第二空 3 分、3 分外,其余每空 2 分,共 16 分) (1)MnO 2+4HCl(浓) MnCl2+Cl2+2H 2O (2)c 2Fe 2+Cl2=2Fe3+2Cl-;取少量反应后的溶液置于洁净的试管中,向其中滴加 KSCN 溶液,若产生红 色溶液,证明生成了 Fe3+,则 FeCl2与 Cl2发生了氧化还原反应(合理即得分) Cl 2+2Na2CO3+H2O=NaCl+NaClO+2NaHCO3 在丙装置后连接一个盛有氢氧化钠溶液的洗气瓶(合理即得分) (3)35.75% 19.(上海市闸北区 2010 届高三上学期期末练习 )曾发生的液氯储罐爆炸,其原因是液氯中混有 NCl3。当液 氯中 NCl3 的质量分数达到 4%以上就有爆炸危险。 (1)NCl3 易水解生成一种能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体和一种具有漂白性的物质。写出该反应 的化学方程式 。 (2)为测定氯气中的 NCl3 含量,将一定量样品先通过足量盐酸吸收 NCl3 (反应为: NCl3+4HClNH4Cl+3Cl2),再用 400mL20.0%(=1.22g/cm3)的工业 NaOH 溶液吸收所有的 Cl2,测得吸 收后 NaOH 溶液增重 51.4 g。经测定 NCl3 吸收管内 NH4+质量为 0.270 g。 上述工业 NaOH 溶液的物质的量浓度为 。 计算该样品中 NCl3 的质量分数,并判断该样品是否安全? 答案(1)NCl3+3H2ONH3+3HClO(1 分) (2)6.1mol/L(2 分) ; NCl3%=3.62%(2 分) ;该样品安全(1 分) 题组三 一、 选择题 1.(浙江省学军中学 2010 年高一上学期期末试题)海带中含碘元素,有人设计如下步骤来提取碘:通 足量氯气 将海带烧成灰,向灰中加水搅拌 加入 CCl4振荡 过滤 用分液漏斗分液。合 理的操作顺序为 A一一一一 B一一一一 C一一一一 D一一一一 答案 A 2. (上海市杨浦区 2010 届高三上学期期末学科测试) 将一定量的 Cl2 通入一定浓度的苛性钾溶液中,两者 恰好完全反应(已知反应过程放热 ),生成物中有三种含氯元素的离子,其中 ClO和 ClO3两种离子的 物质的量(n)与反应时间(t)的变化示意图如右图所示。下列说法正确的是 A苛性钾溶液中 KOH 的质量是 4.94g B反应中转移电子的物质的量是 0.21mol C氧化性 ClOClO

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