2014南京理工大学863有机化学考研真题与解析.doc

博广南理工考研网图书描述【出版日期】 2013年5月13日 【教材名称】2014南京理工大学863有机化学考研复习精编 全程备考 首选精品 【编著】硕考官方、南理工考研研究中心 编 【开本】大16开 【字数】134千字 【页数】400页 2014南京理工大学863有机化学考研复习精编编写说明复习精编是博广南理工精品考研专业课系列辅导材料中的核心产品。本书严格依据学校官方最新指定参考书目，并结合考研的精华笔记、题库和内部考研资讯进行编写，是博广南理工老师的倾力之作。通过本书，考生可以更好地把握复习的深度广度，核心考点的联系区分，知识体系的重点难点，解题技巧的要点运用，从而高效复习、夺取高分。主要内容考试分析解析考题难度、考试题型、章节考点分布以及最新试题，作出考试展望等；复习之初即可对专业课有深度把握和宏观了解。复习提示揭示各章节复习要点、总结各章节常见考查题型、提示各章节复习重难点与方法。知识框架图构建章节主要考点框架、梳理全章主体内容与结构，可达到高屋建瓴和提纲挈领的作用。核心考点解析去繁取精、高度浓缩初试参考书目各章节核心考点要点并进行详细展开解析、以星级多寡标注知识点重次要程度便于高效复习历年真题与答案解析反复研究近年真题，洞悉考试出题难度和题型；了解常考章节与重次要章节，有效指明复习方向。主要特色复习精编具有以下特点：（1）立足教材，夯实基础。以指定教材为依据，全面梳理知识，注意知识结构的重组与概括。让考生对基本概念、基本定理等学科基础知识有全面、扎实、系统的理解、把握。（2）注重联系，强化记忆。复习指南分析各章节在考试中的地位和作用，并将各章节的知识体系框架化、网络化，帮助考生构建学科知识网络，串联零散的知识点，更好地实现对知识的存储,提取和应用。（3）深入研究，洞悉规律。深入考研专业课考试命题思路，破解考研密码，为考生点拨答题技巧。使用说明1、全面了解，宏观把握。备考初期，考生需要对复习精编中的考前必知列出的院校介绍、师资力量、就业情况、历年报录情况等考研信息进行全面了解，合理估量自身水平，结合自身研究兴趣，科学选择适合自己的研究方向，为考研增加胜算。2、稳扎稳打，夯实基础。基础阶段，考生应借助复习精编中的考试分析初步了解考试难度、考试题型、考点分布，并通过最新年份的试题分析以及考试展望初步明确考研命题变化的趋势；通过认真研读复习指南、核心考点解析等初步形成基础知识体系，并通过做习题来进一步熟悉和巩固知识点，达到夯实基础的目的。做好充分的知识准备，过好基础关。3、强化复习，抓住重点。强化阶段，考生应重点利用复习精编中的复习指南（复习提示和知识点框架图）来梳理章节框架体系，强化背诵记忆；研读各章节的核心考点解析，既要纵向把握知识点，更应横向对比知识点，做到灵活运用、高效准确。4、查缺补漏，以防万一。冲刺阶段，考生要通过巩固复习精编中的核心考点解析，并参阅备考方略，有效把握专业课历年出题方向、常考章节和重点章节，做到主次分明、有所侧重地复习，并加强应试技巧。5、临考前夕，加深记忆。临考前夕，应重点记忆核心考点解析中的五星级考点、浏览知识点框架图，避免考试时因紧张等心理问题而出现遗忘的现象，做到胸有成竹走向考场。考生体悟考生A：考研不像高考，有老师为我们导航，为我们答疑解惑，考研是一个人的战役，有一本好的教辅做武器，胜算便多了几分。博广版复习精编对知识点的归纳讲解还是很不错的，配合着教材复习，少了几分盲目。考生B：我是有机化学专业的考生，专业课基础较为薄弱，南京理工大学又是名校，虽然不是跨考，但是本科所学教材与南京理工大学考研的指定教材不一样，博广版复习精编对指定教材分析得透彻，对我是很有指导和帮助作用的。考生C：本科院校和所学专业都不是我理想的，所以我信誓旦旦准备考研，跨考的压力很大，我又是不大善于总结归纳和分析的人，博广出品的教辅给我吃了一颗小小的定心丸，有对教材的讲解，更有对真题的详细解析，以及对出题规律的把握，相信我一定能考好！目 录 序言 考前必知一、学校简介二、学院概况三、专业介绍四、师资力量五、就业情况六、学费与奖学金七、住宿条件八、其他常见问题 考试分析一、考试分析二、考试题型三、考点分布四、试题分析五、考试展望 复习指南 核心考点解析有机化学第一章 绪论第二章 饱和烃：烷烃和环烷烃第三章 不饱和烃：烯烃和炔烃第四章 二烯烃 共轭体系 共振论第五章 芳烃 芳香烃第六章 立体化学第七章 卤代烃 相转移催化反应 邻基效应第八章 有机化合物的波谱分析第九章 醇和酚第十章 醚和环氧化合物第十一章 醛、酮和醌第十二章 羧酸第十三章 羧酸衍生物第十四章 -二羰基化合物第十五章 有机含氮化合物第十七章 杂环化合物第十九章 碳水化合物第二十章 氨基酸、蛋白质和核酸 历年真题试卷与答案解析历年考研真题试卷南京理工大学2007年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题南京理工大学2008年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题南京理工大学2009年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题南京理工大学2010年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题南京理工大学2011年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题南京理工大学2012年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题历年考研真题试卷答案解析南京理工大学2007年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题答案解析南京理工大学2008年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题答案解析南京理工大学2009年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题答案解析南京理工大学2010年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题答案解析南京理工大学2011年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题答案解析南京理工大学2012年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题答案解析 备考方略一、高分备考方略（一）考研英语（二）考研政治（三）考研数学（四）考研专业课二、辅导班推介（一）公共课（二）专业课三、教材与辅导书推介（一）公共课（二）专业课四、考研必备网站推荐 资料推介 复习指南有机化学第十一章 醛、酮和醌一、本章复习提示本章主要阐述了有机化学中醛、酮和醌的相关内容。首先介绍了醛和酮的命名、结构和制法，然后介绍了醛和酮的性质，包括物理性质、波谱性质和化学性质，最后简单介绍了乙烯酮、卡宾和醌等相关知识。由于本章是整本书中比较重要的章节之一，所以基本上所有的题型都会考到本章节的内容，即包括命名、选择、反应式填空、鉴别、推理、合成等题型。整个章节之中醛和酮的内容非常重要，而乙烯酮、卡宾和醌等相关知识在历年考题中出现的频率非常低，所以醛和酮内容需要重点掌握，而乙烯酮、卡宾和醌等相关知识只需了解即可。复习本章节时，建议考生要注意以下几点：命名是必须掌握的，要记住书中提到的命名规则；对于本章节中出现的反应式，请考生务必在理解机理的基础之上进行记忆，切勿死记硬背反应式，醛和酮的化学性质这一小节的反应式是本章考察最为频繁的部分；对于物理性质、化学物质制法等部分则以了解为主。二、本章知识框架图普通命名法醛和酮的命名 系统命名法醛和酮的结构 醛和酮的工业合成伯醇和仲醇的氧化醛和酮的制法羧酸衍生物的还原芳环的酰化醛醛和酮的物理性质、醛和酮的波谱性质酮羰基的反应活性和羰基的亲核加成醌醛和酮的化学性质-氢原子的反应氧化和还原 亲电加成，-不饱和醛、酮的特性亲核加成 还原反应乙烯酮、卡宾醌的制法醌 醌的化学性质 核心考点解析有机化学第十一章 醛、酮和醌一、醛和酮的命名 1普通命名法醛的普通命名法于醇相似，例如：正丁醛 异戊醛 苯甲醛酮的普通命名法是按照羰基所连接的两个烃基命名，例如： 甲基乙基（甲）酮 甲基乙基乙烯基（甲）酮 二苯甲酮（简称甲乙酮） （又称丁烯酮）2系统命名法主要有以下几条规则：（1）芳香族醛或酮的命名，是以脂肪族醛或酮为母体，将芳基作为取代基。（2）选择含有羰基碳原子的最长碳链为主链，主链编号从靠近羰基一端编起（醛基在碳链末端，不用标明位次，而酮的羰基不在链端，则需将羰基的位次标明）；（3）碳原子的位次有时也用希腊字母表示，与羰基直接相连的碳原子为-碳原子，其次为-碳原子，以此类推（酮分子中可以有、，、-碳原子等）。二酮和二醛也常用希腊字母来标记，用（相邻）、（隔一个碳）、（隔两个碳）来表示两个羰基的相对位次。（4）在命名醛酮化合物时，以醛为母体，将酮的羰基氧原子作为取代基，用“氧代”二字表示。也可以酮醛为母体，但需要注明酮的羰基碳原子位次。二、醛和酮的结构 醛酮中的羰基是由碳原子与氧原子以双键结合成的官能团，与碳碳双键相似，碳氧双键中一个是键，一个是键。碳原子是SP2杂化状态，它的三个SP2杂化轨道形成三个键，其中一个是碳氧键，这三个键在同一平面上。碳原子还剩下一个P轨道，和氧原子的一个P轨道在侧面相互交盖形成键，该键垂直于三个键所在的平面。例如：甲醛的结构为 三、醛和酮的制法 1.醛和酮的工业合成 （）低级伯醇和仲醇的氧化和脱氢工业上常用催化脱氢的方法将伯醇氧化成醛，或将仲醇氧化成酮。常用催化剂为铜、银或镍等。（）羰基合成烯烃在与一氧化碳和氢气在催化剂作用下可生成比原烯烃多一个碳原子的醛。该法称为羰基合成，也称为烯烃的氢甲酰化。常用催化剂为八羰基二钴，反应在加热、加压下进行。（）烷基苯的氧化工业上常用烷基苯氧化制取芳醛和芳酮。例如甲苯用空气催化氧化、铬酰氯或铬酐氧化可得苯甲醛：2.伯醇和仲醇的氧化制备醛、酮常用的方法是醇的氧化或者脱氢。例如：此外，伯醇或仲醇可经Oppenauer氧化生成相应的醛、酮。该反应是在碱（如异丙醇等）存在下，使用过量的丙酮作为氧化剂可逆进行的，且具有较强的选择性，可用于氧化不饱和醇。例如：3.羧酸衍生物的还原用金属氢化物还原法及催化氢化还原法（Rosenmund法）可将酰氯及酯等羧酸衍生物控制还原成相应的醛。例如：4.芳环的酰基化芳烃进行Friedel-Crafts酰基化反应，是合成芳酮的重要方法。例如：四、醛和酮的物理性质 1.状态甲醛为气体，12个碳原子以下的脂肪醛酮为液体，其他多为固体。2.熔沸点羰基有极性，极性分子，不能形成氢键。沸点比相对分子质量相近的醇低，比相对分子质量相近的醚和烃高。3.溶解性低级醛酮应为羰基可以与水中的氢形成氢键所以易溶于水，C原子增加，水溶性减小，易溶于有机溶剂。4.气味低级醛有刺激气味，中级醛有花果香味，8-13碳原子醛用作香料。五、醛和酮的波谱性质 1.红外光谱（1）C=O伸缩振动吸收峰在1710-1720cm-1（酮）或1730-1740cm -1 （醛）处；（2）羰基与不饱和体系共轭时相应降低 30cm -1（红移）；（3）醛基的C-H伸缩振动在2720 cm -1处有中强特征吸收峰。2.核磁共振（1）醛基质子的化学位移为9-10ppm；（2）与羰基相连的CH3质子化学位移在2.2ppm左右；（3）与羰基相连CH2质子化学位移在2.5ppm左右。六、醛和酮的化学性质 1.羰基的反应活性醛和酮分子中所含的羰基，易于亲核试剂发生加成反应，这种由亲核试剂的进攻而进行的加成反应，成为亲核加成反应。（1）极性碳氧双键中，因为氧原子电负性大，双键电子云偏向氧原子，碳原子上电子云密度较低，C+=O-，故醛和酮是极性较强的分子。具体见下图。（2）亲电和亲核反应活性羰基中的碳原子带有部分正电荷，具有亲电性，易于和亲核试剂反应；氧原子带有部分负电荷，具有亲核性，易于和亲电试剂反应。带负电荷的氧比带正电荷的碳稳定。因而羰基中的碳原子具有更大的反应活性，易于发生亲核加成反应。羰基化合物与亲核试剂加成时，其反应机理可表示如下：（3）电子效应和空间效应的影响不同的羰基化合物进行亲核加成反应的活性不同，这种差异是由电子效应和空间效应两者综合构成的。电子效应：羰基碳原子上电子云密度越低（羰基碳原子上连有吸电子基），反应速度越快；立体效应：与羰基相连的基团体积越小，反应速度越快。 由于电子效应和空间效应的综合影响，不同结构的醛和酮进行亲核加成反应时，大致可按下列次序由易到难排列：HCHO RCHO ArCHO CH3COCH3 CH3COR RCOR ArCOAr一般情况下，脂肪醛比芳香醛易于进行亲核加成；脂肪酮比芳香酮易于进行亲核加成，但也有例外，例如： 历年真题试卷与答案解析历年考研真题试卷南京理工大学2007年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题科目代码：863 科目名称：有机化学 满分：150分注意：认真阅读答题纸上的注意事项；所有答案必须写在答题纸上，写在本试卷或草稿纸上均无效；本试题纸须随答题纸一起装在试题袋中交回！一、用系统命名法命名下列各化合物（每小题2分，共10分）（1）标明E/Z构型（2）标明R/S构型（3）（4）（5）二、写出下列化合物的构造式（每小题2分，共10分）（1）顺-1，3-戊二烯（2）8-甲基二环4.3.0壬烷（3）间甲基苯甲酰氯（4）-甲基噻吩（5）顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷的最稳定构象式三、基本概念题（每小题5分，共30分）1. 下列化合物哪些能进行银镜反应：2. 将下列化合物按照酸性由大到小排列：（1）三氯乙酸 （2）氯乙酸 （3）乙酸 （4）羟基乙酸3. 将下列化合物按照碱性由大到小排列：4. 下列碳正离子按照稳定性由大到小排列：5. 下列化合物或离子哪些具有芳香性：6. 将下列化合物在NaI丙酮溶液中的反应按照反应活性由大到小排列：（1）3-溴丙烯 （2）溴乙烯 （3）1-溴丁烷 （4）2-溴丁烷四、完成下列反应式（每空2分，共20分）（1）（2）（3）五、用化学方法鉴别下列各组化合物（每小题5分，共10分）1 2-氯丙烯，3-氯丙烯，苄基氯，间氯甲苯，氯代环己烷2 乙酸，乙醇，乙醚，乙醛，苯甲醚六、分离下列各组化合物（每小题5分，共10分）12 （A）苯甲酸 （B）苯酚 （C）苯甲醛 （D）苯甲醚七、用指定原料合成下列化合物（无机原料任选）（每小题7分，共35分）1 以甲苯和乙醇合成2 由乙醇和乙酰乙酸乙酯合成-戊酮酸（CH3COCH2COOH）3 由甲苯合成4 以三个碳以下的有机物和5 以苯酚和三个碳以下（含三个碳）的有机物为原料合成八、推断下列各化合物的结构（第1题10分，第2题5分，共15分）1 化合物A（C4H8O）在NaOH溶液中受热时可生成化合物B（C8H16O2），B在酸性条件下可脱水生成化合物C（C8H14O）；A、B、C都能发生银镜反应。将C与HOCH2CH2OH/H+作用后再与1molO3作用，然后在锌粉存在下水解的化合物D和E。D（C3H6O）的氢核磁共振谱中只有一个信号峰，E（C5H8O2）的氢核磁共振谱中只有两个信号峰，E经银镜反应后再酸化生成化合物F（C5H8O4），F的氢核磁共振谱中也只有两个信号峰；E在浓NaOH溶液中可转变为化合物G（C5H9O3Na），试写出A、B、C、D、E、F、G的结构式。2 某化合物的分子式为C4H8O2，其IR和1H-NMR谱数据如下：IR谱：在30002850cm-1，2725cm-1，1725cm-1（强），12201160cm-1（强），1100cm-1处有吸收峰。1H-NMR谱：=1.29（双峰，6H），=5.13（七重峰，1H），=8.0（单峰，1H）试推测其构造。九、写出下列反应的机理（10分）南京理工大学2007年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题答案解析科目代码：863 科目名称：有机化学 满分：150分注意：认真阅读答题纸上的注意事项；所有答案必须写在答题纸上，写在本试卷或草稿纸上均无效；本试题纸须随答题纸一起装在试题袋中交回！一、用系统命名法命名下列各化合物（每小题2分，共10分）（1）标明E/Z构型 【考查重点】：这是第三章中的考点，考查