阻燃剂不确定度评估报告.doc

2006年阻燃劑不確定度評估報告(GC/MSD)一、前言本報告評估旨在說明實驗室，依照1995年ISO量測不確定度指引，分析評估實驗室依照IEC Section 7氣相層析質譜儀(GC/MS)分析方法執行，進行量測不確定度評估。評估步驟採用ISO GUM和Eurachem/CITA Guide所建議之方法。二、定義受測量C(S)= C(S):樣品中待測物濃度(mg/kg)CX:分析濃度VX:最終定量體積Wsample:樣品重量三、量測不確定度之要因圖允許誤差溫度效應允許誤差VX標準品純度CX天平解析度天平校正標準品重量標準品濃度重複性體積允許誤差溫度效應天平校正天平解析度VX檢量線回收率 WSample阻燃劑量測不確定度四、量測不確定度來源分析1.定容瓶2.天平3.標準品濃度4.檢量線5.回收率6.重複性 五、計算不確定度1.定容瓶及注射針 U(Volume)a.溫度效應:實驗室溫度變化3定容瓶計算 V100mL體積變化為: 10031.010-30.300 V10mL體積變化為: 1031.010-30.030 V5mL體積變化為: 531.010-30.015假設矩形分佈u(V100mL): ；u(V10mL): ；u(V5mL): 注射針(Syringe)計算 V0.5mL體積變化為: 0.531.010-30.0015 V0.1mL體積變化為: 0.131.010-30.0003假設矩形分佈u(V0.5mL): ；u(V0.1mL): b.允許容差:定容瓶計算 V 100mL誤差值:0.010mL；V 10mL誤差值:0.025mL；V 5mL誤差值:0.025mL假設三角形分布u(V100mL): ；u(V10mL): ；u(V5mL): 注射針(Syringe)計算V0.5mL重複10次其標準偏差0.00095 (附錄A 0.5mL注射針10次標準偏差)V0.1mL重複10次其標準偏差0.00026 (附錄A 0.1mL注射針10次標準偏差)c.不確定度計算 定容瓶不確定度U(V100mL)組合不確定度=0.1780U(V10mL)組合不確定度=0.0201U(V5mL)組合不確定度=0.0134 注射針(Syringe)不確定度U(V0.5mL)組合不確定度=0.0013U(V0.1mL)組合不確定度=0.00032.天平 U(Weight)a.解析度0.01mg 假設矩形分布解析不確定度(u)=0.00289mgb.校正 由校正報告中得到，在95%信賴度下，擴充不確定度為0.43mg，K=2標準不確定度(u)=0.215mgc.不確定度計算U(Weight)組合不確定度=0.2150mg3.標準品溶液a.高濃度儲備標準品(STD1)溶液1000g/mL & 500g/mL1Br-PBB高濃度(STD1)固體粉末配製-1000g/mL：配製方式：精秤適量的固體粉末，以定容瓶定容至10ml純度(purity): 99.1%0.9% (附錄B): 0.9910.009假設矩形分布U(Purity)： (附錄C)配製濃度: C=0.000991 g/mL=991 g/mLU(儲備標準品) 組合不確定度=C=991=22.02 g/mL (附錄C)外購混合溶液內含1Br-BDE標準品(STD1)之不確定度-500g/mL：純度(purity): 98.0%2.0% (附錄B): 0.9800.020假設矩形分布U(Purity)： (附錄C)U(儲備標準品) 組合不確定度=C=490=5.7750 g/mL (附錄C)b.中濃度儲備標準品(STD2)溶液50g/mLBr-PBB高濃度(STD1)標準品稀釋配製方式：以0.5mL注射針(syringe)取0.25mL儲備標準品(STD1)定量至5mL配製濃度C=49.55 g/mLU(中間濃度) 組合不確定度=C= 49.55= 1.1384 g/mL (附錄 D)Br-BDE高濃度(STD1)標準品稀釋配製方式：以0.5mL注射針(syringe)取0.50mL儲備標準品(STD1)定量至5mL配製濃度C=49.0 g/mLU(中間濃度) 組合不確定度=C= 49.0= 0.6058 g/mL (附錄 D)c.低濃度儲備標準品(STD3)溶液50g/mLBr-PBB中濃度(STD2)標準品稀釋配製方式：以0.1mL注射針(syringe)取0.1mL儲備標準品(STD2)定量至5mL配製濃度C=0.991 g/mLU(中間濃度) 組合不確定度=C= 0.991= 0.0231 g/mL (附錄 E)Br-BDE中濃度(STD2)標準品稀釋配製方式：以0.1mL注射針(syringe)取0.10mL儲備標準品(STD2)定量至5mL配製濃度C=0.980 g/mLU(中間濃度) 組合不確定度=C= 0.980= 0.0127 g/mL (附錄 E)c.檢量線濃度標準品配製10.0g/mLBr-PBB低濃度(STD3)標準品稀釋配製方式：以0.5mL注射針(syringe)取0.15mL儲備標準品(STD1)及0.85mL稀釋液混合配製濃度C=0.149 g/mLU(低間濃度) 組合不確定度=C= 0.149= 0.0038 g/mL (附錄 F)Br-BDE低濃度(STD3)標準品稀釋配製方式：以0.5mL注射針(syringe)取0.15mL儲備標準品(STD1)及0.85mL稀釋液混合配製濃度C=0.147 g/mLU(中間濃度) 組合不確定度=C= 0.147= 0.0024 g/mL (附錄 F)4.檢量線 (附錄G)公式：U(Cx)=其中：；b:平均斜率b0:平均截距p:量測次數n:檢量線的點C:檢體濃度(由檢量線獲得) (附錄H):標準品理論平均濃度Ci:標準品理論濃度:分析實驗量測值:計算值X :標準品理論濃度以1Br-PBB為例 (以150 PPB為例)=56133.64U(Cx)=(以150 ng/mL之C.C.為例)(附錄I)5.回收率之T-檢定公式：T-檢定 = 其中：；：QC回收率平均值：QC回收率之不確定度SD：QC標準偏差值(%)：QC單點回收率(%)：QC回收率平均值(%)n：取樣樣本數以1Br-PBB為例 (附錄 J) (附錄 K) (附錄 K)回收率之T-檢定： (附錄 K)T-檢定結果大於20個樣品，95%信賴水準下之分布機率(tcrit:19=2.09) (附錄 L)需考慮回收率如需考慮回收率，公式需改寫為C(S)= (參考附錄J結果)C(S)：樣品中待測物濃度(mg/kg)CX：分析濃度VX：最終定量體積Wsample：樣品重量Rec：回收率%6.考慮重複性(附錄M)公式改寫：C(S)= 其中：；SD：標準偏差n：重複樣本數RPD：相對百分偏差X1、X2：QC1及QC2：樣本平均值 (附錄N) (以1Br-PBB標準