第二章磷肥生产分析精选课件

第二章磷肥生产分析第二章磷肥生产分析1优选第二章磷肥生产分析优选第二章磷肥生产分析21．磷钼酸喹啉重量法

原理：

试样用王水溶解，在硝酸介质和丙酮存在下，磷酸根与喹钼柠酮形成黄色的磷钼酸喹啉沉淀，经过滤、洗涤、干燥和称重并计算。H3PO4+3C9H7N+12Na2MoO4+24HNO3＝(C9H7N)3·H3PO4·12MoO3+24NaNO3+12H2O一、磷矿粉的分析

(一)五氧化二磷含量的测定1．磷钼酸喹啉重量法

原理：

试样用王水溶解，在3主要试剂：钼酸钠（Na2MoO4·2H2O）喹啉（C9H7N）丙酮（CH3)2CO：溶剂效应。加入有机溶剂，以降低沉淀的溶解度。柠檬酸（2－羟基丙烷－1，2，3三羧酸）：柠檬酸能与钼铬合，可避免溶液煮沸时钼酸钠水解析出三氧化钼沉淀，使结果增高，且能消除可溶性硅酸的干扰。主要试剂：4要点：配制喹钼柠酮混合试剂时需放置并过滤，以消除含磷等物质而形成的沉淀；柠檬酸量要适当，过低将导致沉淀不完全，结果偏低。过多时,络合效应加强，影响有机沉淀的生成。

不宜单独使用硫酸，因为钼酸钠在硫酸溶液中加热会产生沉淀。也可在王水初溶后，加入高氯酸冒烟、冷却后，用稀盐酸溶解的清亮溶液，定容。要点：5倾泻法洗涤后，将边沿沉淀转入坩埚中；

将坩埚底部水分用滤纸擦干后放入烘箱中；

烘干、冷却、恒重；非澄清溶液定容，移取试液要有代表性，固弃去最初滤液；砷生成砷钼酸喹啉沉淀，增高磷的结果。试样有砷时，可在分解试样时加入氢溴酸，使其挥发除去。（H3As）倾泻法洗涤后，将边沿沉淀转入坩埚中；

将坩埚底部6计算：2P——P2O5——2(C9H7N)3·H3PO4·12MoO3

1422×2214

T=142／2×2214＝0.03207允许差：即重复性指标为0.20％。计算：2P——P2O5——2(C9H7N)3·H3PO4·72．磷钼酸喹啉滴定分析法原理：在酸性溶液中，磷酸根与钼酸钠和喹啉反应，生成磷钼酸喹啉沉淀，过滤并洗去所吸附的酸液后，将沉淀溶解于过量的碱标准溶液中，再用酸标准溶液返滴定过量的碱，即可求出五氧化二磷的含量。H3PO4+3C9H7N+12Na2MoO4+24HNO3＝

(C9H7N)3·H3PO4·12MoO3+24NaNO3+12H2O

(C9H7N)3·H3PO4·12MoO3+26NaOH＝3C9H7N+Na2HPO4+12Na2MoO4+14H2O

NaOH＋HCl＝NaCl＋H2O2．磷钼酸喹啉滴定分析法H3PO4+3C9H7N+8主要试剂：混合指示液：百里香酚蓝：PH，1.2～2.8，红～黄；酚酞：PH，8.0～9.2，无～红。其他同上要点：洗涤时采用混合指示剂，应近乎无色，表明无酸碱。主要试剂：9计算：2P—P2O5—2(C9H7N)3·H3PO4

·12MoO3

—2×26NaOH—2×26HCl

1（142）52

（142／52）×10－3＝0.00273

V3－相当于非磷钼酸喹啉的沉淀溶解时、或残留酸所消耗的碱体积；V4－水和指示剂可能消耗的酸体积。允许差：重复性指标重现性指标计算：2P—P2O5—2(C9H7N)3·H3PO10在有铜盐的催化下，借助水中的溶解氧，氧化过量的三氯化钛，待溶液的蓝色消失后，用二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准滴定溶液滴定，便可求出三氧化二铁的含量。1．磷钼酸喹啉重量法

原理：

试样用王水溶解，在硝酸介质和丙酮存在下，磷酸根与喹钼柠酮形成黄色的磷钼酸喹啉沉淀，经过滤、洗涤、干燥和称重并计算。05100g/mmol百里香酚蓝：PH，1.CaO—Ca2+—C2O42－—2／5MnO4-2P——P2O5——2(C9H7N)3·H3PO4·12MoO38的酸性溶液中，以磺基水杨酸为(二)中性柠檬酸铵萃取法

选用水和中性柠檬酸依次提取。计算：

Fe2O3—2Fe2＋—2EDTA

1／21铬黑T络合指示剂：2（×1／5）15标定用磷酸二氢铵：弱酸性Fe、Al的沉淀剂；1-100mL锥形瓶；一、磷矿粉的分析

(一)五氧化二磷含量的测定EDTA与铁络合比较稳定，置换出磺基水杨酸。(二)细度的测定计算筛孔尺寸为0.150mm试验筛的磷矿细度质量百分数：细度%=在有铜盐的催化下，借助水中的溶解氧，氧化过量的三氯化钛，待溶11(三)水分含量的测定在一定温度下，试样经加热后失去的质量即为水分的含量。水分(H2O)含量的质量百分数：

H2O%=允许差重复性指标0.10%(三)水分含量的测定水分(H2O)含量的质量百分数：

H212

(四)氧化锶含量的测定原理：试样经氢氟酸、高氯酸分解，加入镧盐和钾盐消除共存离子的干扰后，用原子吸收分光光度计测量吸光度，以工作曲线法测定氧化锶的含量。试剂：氯化镧：释放剂；镧盐可消除磷酸根对锶的干扰，优先生成磷酸镧，而使锶从磷酸锶中释放出来；氯化钾：电离缓冲剂；碱金属的电离电位低，在火焰中强烈的电离而产生大量电子，抑制待测元素基态原子的电离作用。即保证锶在火焰中不发生电离，确保其基态原子数目。(四)氧化锶含量的测定试剂：13要点：离解：被测液体经雾化室雾化并与燃料气混合后，在燃烧器上燃烧，使细雾被火焰蒸发并离解而产生原子蒸气。电离：火焰的温度能使被测元素的化合物离解成原子，并随温度继续升高，可能会使该原子进一步电离呈气态离子。仪器条件：波长、空燃比、燃烧器高度、灯电流、狭缝等。要点：14计算允许差：重复性指标：0.06%再现性指标：0.08%ρ──从工作曲线上查出相应的氧化锶的浓度，μg/mL；计算允许差：ρ──从工作曲线上查出相应的氧化锶的浓度，μg/151．高锰酸钾间接滴定分析法原理在弱酸性溶液中，钙离子与草酸根生成草酸钙沉淀，过滤后，将沉淀溶解于硫酸溶液中，然后用高锰酸钾标准滴定溶液滴定，即可求出氧化钙的含量。

Ca2++C2O42-=CaC2O4CaC2O4+H2SO4=CaSO4+H2C2O42MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O(五)氧化钙含量的测定1．高锰酸钾间接滴定分析法(五)氧化钙含量的测定16在一定温度下，试样经加热后失去的质量即为水分的含量。在酸性溶液中，磷酸根与钼酸钠和喹啉反应，生成磷钼酸喹啉沉淀，过滤并洗去所吸附的酸液后，将沉淀溶解于过量的碱标准溶液中，再用酸标准溶液返滴定过量的碱，即可求出五氧化二磷的含量。二苯胺磺酸钠：氧化还原指示剂；将取得试样混合均匀，标示。铝对镁(钙)的干扰，是因为生成具有热稳定性的MgO·Al2O3、3CaO·5Al2O3，锶盐起到替代作用。T＝1／2×M×10－3＝0.(C9H7N)3·H3PO4·12MoO3+24NaNO3+12H2O氟离子选择性电极法

原理：

试样用盐酸分解后，在PH5.1的溶液中，以茜素红-次甲基蓝为指示剂，用硝酸钍标准滴定溶液滴定，即可求出氟的含量。硝酸钍滴定分析法

原理：

试样经硫酸分解，通入水蒸气，使氟呈氟硅酸蒸馏逸出，然后在PH2.08000g/mmolH3PO4+3C9H7N+12Na2MoO4+24HNO3＝

(C9H7N)3·H3PO4·12MoO3+24NaNO3+12H2O刚果红酸碱指示剂：

酸性指示剂，3.在有铜盐的催化下，借助水中的溶解氧，氧化过量的三氯化钛，待溶液的蓝色消失后，用二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准滴定溶液滴定，便可求出三氧化二铁的含量。共沉淀8的酸性溶液中，以磺基水杨酸为加入有机溶剂，以降低沉淀的溶解度。不宜单独使用硫酸，因为钼酸钠在硫酸溶液中加5紫红～蓝色～橙色试剂及要点：溴酚蓝指示剂：PH－3.0～4.6黄～蓝指示沉淀酸度(PH=4)，蓝绿色;草酸钙沉淀为细晶状—慢速滤纸过滤;锶干扰测定，结果偏高—从结果中扣除;高锰酸钾标液：配制：过滤由于氧化还原可能产生的沉淀（MnO2）标定：自身指示剂

2KMnO4-

——5Na2C2O4

2（×1／5）1

C(0.2KMnO4)=m/0.06700V

T＝MNa2C2O4×10－3／2＝0.06700(g/mL)

在一定温度下，试样经加热后失去的质量即为水分的含量。试剂及要17计算：

CaO—Ca2+—C2O42－—2／5MnO4-

12（×1／5）允许差：重复性指标：0.25%再现性指标：0.30%计算：允许差：182.EDTA滴定分析法原理：在弱酸性溶液中，钙离子与草酸根生成草酸钙沉淀，过滤后，用盐酸将沉淀溶解，加入过量的EDTA标准滴定溶液，在PH>12的情况下，加入钙指示剂，用氧化钙标准滴定溶液滴定至溶液呈红色后，再用EDTA标准滴定溶液滴定至纯蓝色为终点，即可求出氧化钙的含量。2.EDTA滴定分析法19铬黑T络合指示剂：本身：PH＝6.3---11.5紫红～蓝色～橙色铬黑T与金属络合显红色，固适用酸度为PH=9～10.5孔雀绿酸碱指示剂：1、0.13～2.0黄～浅蓝－绿2、11.5～11.5～13.2蓝～绿～无色（氧化钙标定时，用氢氧化钠调节PH＞12，溶液呈无色。）钙络合指示剂：本身：PH＝7.4～13.5酒红～蓝色～酒红钙指示剂与钙络合显红色。（在PH＞12下，用氧化钙滴定，颜色由本身的蓝色变为络合物的红色。）试剂及要点：铬黑T络合指示剂：试剂及要点：20溴酚蓝酸碱指示剂：

PH3.0～4.6黄～蓝，用氢氧化钠调节PH＝4，蓝绿色。（沉淀草酸钙）指示剂的封闭现象：由于某些离子与指示剂形成十分稳定的有色络合物，不能被EDTA破坏，需加入掩蔽剂。三乙醇胺掩蔽Fe、Al，抗坏血酸还原Fe3＋和掩蔽Mn，铜试剂掩蔽Cu、Pb、Co、Ni等。锶干扰测定，需扣除。

溴酚蓝酸碱指示剂：21计算：

CaO—Ca2+—EDTAT＝56.08×10-3=0.05608g/mL允许差：重复性指标：0.25%再现性指标：0.30%计算：CaO—Ca2+—E22

(六)氧化镁含量的测定1.原子吸收分光度法原理试样经氢氟酸和高氯酸分解后，在盐酸溶液中加入锶盐消除铝、磷等共存离子的干扰，用原子吸收分光光度计测量吸光度，以标准曲线法分析氧化镁的含量。试剂：锶盐作为释放剂消除铝、磷等干扰元素的影响。锶盐可消除磷酸根对镁的干扰，优先生成磷酸锶，而使镁从磷酸镁中释放出来；因磷酸镁（钙）的盐类熔点高、难挥发及难离解，使吸光度降低。铝对镁(钙)的干扰，是因为生成具有热稳定性的MgO·Al2O3、3CaO·5Al2O3，锶盐起到替代作用。(六)氧化镁含量的测定试剂：232.EDTA滴定分析法原理：试样溶液，加入乙二醇-双(α-氨基乙基)醚四乙酸和三乙醇胺，用以掩蔽钙铁铝等离子，在PH﹥12的碱性溶液中生成氢氧化镁沉淀，过滤后，沉淀用盐酸溶解，在PH10的溶液中以酸性铬蓝K-萘酚绿B为指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定，即可求出氧化镁的含量。2.EDTA滴定分析法241．磷钼酸喹啉重量法

原理：

试样用王水溶解，在硝酸介质和丙酮存在下，磷酸根与喹钼柠酮形成黄色的磷钼酸喹啉沉淀，经过滤、洗涤、干燥和称重并计算。不宜单独使用硫酸，因为钼酸钠在硫酸溶液中加由于某些离子与指示剂形成十分稳定的有色络合物，不能被EDTA破坏，需加入掩蔽剂。(四)氧化锶含量的测定5紫红～蓝色～橙色

铬黑T与金属络合显红色，固适用酸度为PH=9～10.古蔡法

原理：

在硫酸介质中，用金属锌将砷还原为砷化氢，砷化氢与溴化汞反应生成红棕色砷斑，与标准色阶比较，以测定砷量。硫代酸酸钠：掩蔽铜、银；加入有机溶剂，以降低沉淀的溶解度。计算筛孔尺寸为0.铝对镁(钙)的干扰，是因为生成具有热稳定性的MgO·Al2O3、3CaO·5Al2O3，锶盐起到替代作用。实验结果如有一项指标不符合要求，应按两倍量重新取样。5紫红～蓝色～橙色

铬黑T与金属络合显红色，固适用酸度为PH=9～10.实验结果如有一项指标不符合要求，应按两倍量重新取样。在弱酸性溶液中，钙离子与草酸根生成草酸钙沉淀，过滤后，用盐酸将沉淀溶解，加入过量的EDTA标准滴定溶液，在PH>12的情况下，加入钙指示剂，用氧化钙标准滴定溶液滴定至溶液呈红色后，再用EDTA标准滴定溶液滴定至纯蓝色为终点，即可求出氧化钙的含量。14

枸溶性磷的提取液

氨水:（2+3）溶液1L内含氮的克数(m)计算:测定：

标准曲线绘制：

取不同含砷量的标准液，按测定方法进行。2KMnO4-——5Na2C2O41（1／6）3（1／2）柠檬酸量要适当，过低将导致沉淀不完全，结果锶盐作为释放剂消除铝、磷等干扰元素的影响。7-三口烧瓶（250mL）；铜试剂：掩蔽铜、铅、镍、钴离子；

三乙醇胺：掩蔽铁铝；

抗坏血酸：还原三价铁；

EGTA:掩蔽钙（专用）；

硫代酸酸钠：掩蔽铜、银；

亚铁氰化钾：掩蔽锰。试剂及要点：

酸性铬蓝K-萘酚绿B指示剂：

络合指示剂，碱性液本身为蓝色，与镁的络合物为红色；（用以标定EDTA和测定）

孔雀绿酸碱指示剂：

1、0.13～2.0黄～浅蓝－绿

2、11.5～13.2蓝绿～无色

（用以沉淀时，强碱性溶液的调节）1．磷钼酸喹啉重量法

原理：

试样用王水溶解，在25计算：允许差：重复性指标：0.15%再现性指标：0.20%计算：允许差：26(七)三氧化二铁含量的测定1.重铬酸钾滴定分析法原理：在酸性溶液中，滴加三氯化钛溶液将三价铁离子还原为二价，过量的三氯化钛进一步将钨酸钠指示液还原生成“钨蓝”，使溶液呈蓝色。在有铜盐的催化下，借助水中的溶解氧，氧化过量的三氯化钛，待溶液的蓝色消失后，用二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准滴定溶液滴定，便可求出三氧化二铁的含量。

Fe3++Ti3+=Fe2++Ti4+Ti3++[O]=Ti4+Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O(七)三氧化二铁含量的测定27硫酸铜：氧化过量三氯化钛的催化剂；钨酸钠：三氯化钛过量指示；Na2WO4—NaWO3（钨蓝）二苯胺磺酸钠：氧化还原指示剂；氧化态：紫红，还原态：无色；磷酸：与亚铁络合以保护亚铁被溶解氧进一步氧化；同时络合三价铁以消除黄色的干扰。试剂及要点：硫酸铜：氧化过量三氯化钛的催化剂；试剂及要点：28计算：Cr2O72＋-—6Fe2+—3Fe2O3

1（1／6）3（1／2）T＝1／2×M×10－3＝0.08000g/mmol允许差：重复性指标：0.10%再现性指标：0.15%计算：Cr2O72＋-—6Fe2+—3Fe2O3T＝1／2×29

2.EDTA滴定分析法原理：将试样溶液进行蒸干、脱水处理之后，在PH5.5溶液中，呈磷酸铁铝共沉淀沉淀与其它离子分离，然后在PH1.5～1.8的酸性溶液中，以磺基水杨酸为指示剂，用EDTA标准溶液滴定，即可求出三氧化二铁的含量。

2.EDTA滴定分析法30磷酸二氢铵：弱酸性Fe、Al的沉淀剂；

EDTA与铁络合比较稳定，置换出磺基水杨酸。试剂及要点：刚果红酸碱指示剂：

酸性指示剂，3.5～5.2，蓝紫色～红色共沉淀磺基水杨酸络合指示液：

本身浅黄色，与铁络合呈紫红色；铬黑T络合指示剂：

本身：PH＝6.3---11.5紫红～蓝色～橙色

铬黑T与金属络合显红色，固适用酸度为PH=9～10.5标定用络合稳定常数：FeEDTA＝25.1，AlEDTA＝16.3；磷酸二氢铵：弱酸性Fe、Al的沉淀剂；

EDTA31计算：

Fe2O3—2Fe2＋—2EDTA

1／21T＝1／2×M×10－3＝0.08000g/mmol允许差：重复性指标：0.15%再现性指标：0.20%计算：

Fe2O3—2Fe2＋—2EDTA32(八)三氧化二铝含量的测定

1.偏铝酸盐分离-EDTA滴定分析法

原理：

试样经碱熔分解，铝在强碱性溶液中呈可溶性偏铝酸盐分离后，加入适量的EDTA溶液，在PH4的溶液中，以PAN为指示剂，用铜标准溶液返滴定过量的EDTA溶液，加入氟化物以氟离子取代出与铝配位的EDTA，再用铜标准滴定溶液滴定，即可求出三氧化二铝的含量。(八)三氧化二铝含量的测定

1.偏铝酸盐分离-EDTA滴定分33磷酸三钠：低温加热转化为焦磷酸钾，熔剂；

氟化钠：置换与铝络合的EDTA。试剂及要点：刚果红酸碱指示剂：

酸性指示剂，3.5～5.2，蓝紫色～红色PAN络合指示剂：

本身：PH＝1.9---12.2黄绿～黄色～淡红

PAN与金属络合显红色；二甲酚橙络合指示剂：

本身：PH＝---

6.3---黄色～红色

与金属络合呈紫红色，固适用于PH＜6中；磷酸三钠：低温加热转化为焦磷酸钾，熔剂；

氟化钠：置34计算：

Al2O3—2Al2＋—2EDTA

1／21T＝1／2×M×10－3＝0.05100g/mmol允许差：重复性指标：0.16%再现性指标：0.20%计算：

Al2O3—2Al2＋—2EDTA352.磷酸铁铝分离-EDTA滴定分析法

原理：铁铝的连续测定

在测铁后的溶液中，加入苦杏仁酸掩蔽Sn，林菲罗啉或钽试剂掩蔽Ti，EDTA络合、氟离子置换、金属盐返滴定法。2.磷酸铁铝分离-EDTA滴定分析法

原理：铁铝的连续36(九)二氧化碳含量的测定（自学）

气量法：

原理：

在特定的二氧化碳分析仪器装置中，由于补偿管的校正作用，使一定量气体体积基本不受气压与温度的影响，先测定出校正系数F值，然后试样用磷酸分解，以铜盐消除硫化物的干扰，所释放出的二氧化碳气体用氢氧化钠溶液吸收，根据吸取前后气体体积之差，即可求出二氧化碳含量。(九)二氧化碳含量的测定（自学）

气量法：

原理：

37图2-1二氧化碳分析仪器装置图

A-平衡瓶；B-水套管；C-补偿管；D-量气管；E-温度计；F-吸收瓶；G-冷凝管；H-加酸管；I-磨口塞；J-反应瓶；K-下口瓶；L-废液瓶；T1、T2-两通旋塞；T3、T4-双斜孔旋塞；T5-三通旋塞图2-1二氧化碳分析仪器装置图38(十)三氧化硫含量的测定

重量法：

原理：

试样用盐酸溶解所有硫酸盐，加入氯化钡与硫酸根反应生成硫酸钡沉淀，经过滤、洗涤和灼烧，即可由硫酸钡沉淀的重量求出三氧化硫的含量。要点：EDTA：掩蔽试液中可能存在的铁镁钙铝等离子;过滤以分离硫化物和不溶于盐酸的物质。计算：T＝MSO3／MBaSO4＝32.06/233.4=0.3430(十)三氧化硫含量的测定

重量法：

原理：

试样用盐39(十一)氟含量的测定

1.氟离子选择性电极法

原理：

试样用盐酸分解后，在PH5.5-6.0的溶液中，以饱和甘汞电极为参比电极，用氟化镧单晶薄膜电极直接测量溶液的电极电位，采用工作曲线法或标准加入法测定氟的含量。(十一)氟含量的测定

1.氟离子选择性电极法

原理：

40要点：溴甲酚绿：酸碱指示剂，PH3.8～5.4黄～蓝PH＜5，能形成HF且易挥发，降低其活度；PH＞8，OH－影响电极电位；柠檬酸-柠檬酸钠：缓冲溶液，PH=5.5～6;铝、铁等掩蔽；Fe3＋对指示剂由封闭现象,用抗坏血酸还原；氟离子选择性电极的使用及维护。要点：41计算：工作曲线法标准加入法允许差：重复性指标：0.16%再现性指标：0.20%计算：工作曲线法标准加入法允许差：422.硝酸钍滴定分析法

原理：

试样经硫酸分解，通入水蒸气，使氟呈氟硅酸蒸馏逸出，然后在PH2.8～3.1的溶液中，以茜素红-次甲基蓝为指示剂，用硝酸钍标准滴定溶液滴定，即可求出氟的含量。2.硝酸钍滴定分析法

原理：

试样经硫酸分解，通入水431-蒸汽发生瓶（1000mL）；2-放空管；3-蒸汽导管；4-螺丝夹；5-温度计（200℃）；6-分液漏斗（25～50mL）；7-三口烧瓶（250mL）；8-冷凝管；9-容量瓶；10-电炉；11-镍铬丝（接ⅠkVA调压变压器）；12-压力管毛细管1-蒸汽发生瓶（1000mL）；2-放空管；3-蒸汽导管；444在有铜盐的催化下，借助水中的溶解氧，氧化过量的三氯化钛，待溶液的蓝色消失后，用二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准滴定溶液滴定，便可求出三氧化二铁的含量。刚果红酸碱指示剂：

酸性指示剂，3.因磷酸镁（钙）的盐类熔点高、难挥发及难离解，使吸光度降低。指示剂，用EDTA标准溶液滴定，即可求出三氧化二CaO—Ca2+—C2O42－—2／5MnO4-一、磷矿粉的分析

(一)五氧化二磷含量的测定在弱酸性溶液中，钙离子与草酸根生成草酸钙沉淀，过滤后，用盐酸将沉淀溶解，加入过量的EDTA标准滴定溶液，在PH>12的情况下，加入钙指示剂，用氧化钙标准滴定溶液滴定至溶液呈红色后，再用EDTA标准滴定溶液滴定至纯蓝色为终点，即可求出氧化钙的含量。要点：

甲基红：PH4.2红～黄

柠檬酸2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸

分子式：C6H8O7分子量：192.2（×1／5）1T＝1／2×M×10－3＝0.氟化钠：置换与铝络合的EDTA。吡啶：有机溶剂；EDTA与铁络合比较稳定，置换出磺基水杨酸。1（1／6）3（1／2）C(0.氯化钾：电离缓冲剂；甲基红-次甲基蓝：硫代酸酸钠：掩蔽铜、银；硝酸钍滴定分析法

原理：

试样经硫酸分解，通入水蒸气，使氟呈氟硅酸蒸馏逸出，然后在PH2.要点：

酚酞：PH8.2～10.0无色～紫红

茜素红：3.7～5.2黄色～紫色

次甲基蓝：氧化态：蓝，还原态：无色

容量瓶中最好加几毫升氢氧化钠吸收液；

硝酸钍具有氧化性，氧化次甲基蓝为蓝色，但在有茜素红时显浅紫色；

生成四氟化钍量大时出现沉淀；

硫酸会使有机物发生氧化而出现炭化现象，并使溶液喷溅，可加入少量的高锰酸钾饱和溶液；

在有铜盐的催化下，借助水中的溶解氧，氧化过量的三氯化钛，待溶45计算：

因反应无固定计量关系，故需标定。允许差：重复性指标：0.16%再现性指标：0.20%计算：

因反应无固定计量关系，故需标定。允许差：46二、硫酸的分析

(一)试样的采取和制备

1.槽车硫酸，用细颈铅制圆桶或加重瓶，取样量不得少于500mL。

2.坛装硫酸，按坛数的3％抽样，用玻璃管取样，取样总量不得少于500mL。

3.将取得试样混合均匀，标示。

4.实验结果如有一项指标不符合要求，应按两倍量重新取样。二、硫酸的分析

(一)试样的采取和制备

1.槽车硫酸，47(二)硫酸含量的测定

原理：

以甲基红-次甲基蓝作指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液中和滴定测定硫酸含量。要点：甲基红-次甲基蓝：混合酸碱指示剂，利用颜色的互补作用来提高颜色的敏锐性。PH4.4～6.2蓝紫～灰绿甲基红：PH4.4～6.2红～黄次甲基蓝：惰性染料，蓝色。(二)硫酸含量的测定

原理：

以甲基红-次甲基蓝作指48计算：NaOH—1／2H2SO4T＝1／2×MH2SO4×10－3＝0.04904允许差：重复性指标：0.20%计算：T＝1／2×MH2SO4×10－3＝0.04904允许49(三)砷含量的测定

1.二乙基二硫代氨基甲酸银光度法(仲裁法)

原理：

在硫酸介质中，用金属锌将砷还原为砷化氢，以二乙基二硫代氨基甲酸银的吡啶溶液吸收，生成紫红色胶态银溶液，进行吸光度测定。(三)砷含量的测定

1.二乙基二硫代氨基甲酸银光度法(仲50图2-3定砷仪1-100mL锥形瓶；2-连接导管；3吸收管图2-3定砷仪51要点：碘化钾＋二氯化锡：混合还原剂，将溶液中砷还原为低价（As3＋

）；锌：将三价砷进一步还原为砷化氢（As-）；紫红色络合物：由砷化氢将DDTC－Ag还原所得；吡啶：有机溶剂；乙酸铅脱脂棉：吸收反应生成的硫化氢，消除干扰；要点：52测定：

标准曲线绘制：

取不同含砷量的标准液，按测定方法进行。

制备试样，按测定方法进行。

吸收液无需定容，标液和试液同步，体积相当。

试样分析：

540nm0.1cm水参比允许差：平行结果相对偏差测定：

标准曲线绘制：

取不同含砷量的标准液，按532.古蔡法

原理：

在硫酸介质中，用金属锌将砷还原为砷化氢，砷化氢与溴化汞反应生成红棕色砷斑，与标准色阶比较，以测定砷量。

半定量分析。2.古蔡法

原理：

在硫酸介质中，用金属锌将砷还原为54第二节工序分析磷肥的主要成分：五氧化二磷表现形式：水溶性：磷酸二氢钙；枸溶性：磷酸氢钙；难溶性：磷酸钙。一、全五氧化二磷的测定原理：用盐酸分解试样，使不溶性磷酸盐全部转化为可溶性磷酸盐，在酸性介质和丙酮存在下，于大约75℃时，按磷钼酸喹啉形式沉淀正磷酸根离子，经过滤、干燥、称量所得沉淀。第二节工序分析磷肥的主要成分：五氧化二磷55二、有效五氧化二磷的测定

(一)碱性柠檬酸铵提取法

原理：

有效五氧化二磷包括水溶性和枸溶性两部分。水溶性五氧化二磷用水萃取，枸溶性五氧化二磷用中性或碱性柠檬酸铵溶液萃取，萃取液中的正磷酸根离子在酸性介质和丙酮存在下，于大约75℃时，按磷钼酸喹啉形式生成沉淀，经过滤、洗涤、干燥，称量所得沉淀。H3PO4+3C9H7N+12Na2MoO4+24HNO3＝(C9H7N)3·H3PO4·12MoO3+24NaNO3+12H2O二、有效五氧化二磷的测定

(一)碱性柠檬酸铵提取法

原理：56要点：

甲基红：PH4.4～6.2红～黄

柠檬酸2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸

分子式：C6H8O7分子量：192.14

枸溶性磷的提取液

氨水:（2+3）溶液1L内含氮的克数(m)计算:配制V1升碱性柠檬酸铵溶液所需上述氨水的升数(V2)图2－8要点：

甲基红：PH4.4～6.2红～黄

572P——P2O5——2(C9H7N)3·H3PO4·12MoO3T＝1／2×M×10－3＝0.在弱酸性溶液中，钙离子与草酸根生成草酸钙沉淀，过滤后，用盐酸将沉淀溶解，加入过量的EDTA标准滴定溶液，在PH>12的情况下，加入钙指示剂，用氧化钙标准滴定溶液滴定至溶液呈红色后，再用EDTA标准滴定溶液滴定至纯蓝色为终点，即可求出氧化钙的含量。槽车硫酸，用细颈铅制圆桶或加重瓶，取样量不得少于500mL。1422214在酸性溶液中，磷酸根与钼酸钠和喹啉反应，生成磷钼酸喹啉沉淀，过滤并洗去所吸附的酸液后，将沉淀溶解于过量的碱标准溶液中，再用酸标准溶液返滴定过量的碱，即可求出五氧化二磷的含量。6黄～蓝，用氢氧化钠调节PH＝4，蓝绿色。柠檬酸能与钼铬合，可避免溶液煮沸时钼酸钠水解析出三氧化钼沉淀，使结果增高，且能消除可溶性硅酸的干扰。锶干扰测定，结果偏高—从结果中扣除;要点：

酚酞：PH8.柠檬酸量要适当，过低将导致沉淀不完全，结果(十)三氧化硫含量的测定

重量法：

原理：

试样用盐酸溶解所有硫酸盐，加入氯化钡与硫酸根反应生成硫酸钡沉淀，经过滤、洗涤和灼烧，即可由硫酸钡沉淀的重量求出三氧化硫的含量。烘干、冷却、恒重；(三)砷含量的测定

1.实验结果如有一项指标不符合要求，应按两倍量重新取样。14

枸溶性磷的提取液

氨水:（2+3）溶液1L内含氮的克数(m)计算:实验结果如有一项指标不符合要求，应按两倍量重新取样。吡啶：有机溶剂；PH3.CaO—Ca2+—C2O42－—2／5MnO4-C(0.计算：允许差：重复性：0.20%再现性：0.30%2P——P2O5——2(C9H7N)3·H3PO4·12MoO3

1422214

T＝142／2214＝0.032072P——P2O5——2(C9H7N)3·H3PO4·12Mo58(二)中性柠檬酸铵萃取法

选用水和中性柠檬酸依次提取。

说明：提取效果不如碱性。

(二)中性柠檬酸铵萃取法

选用水和中性柠檬酸依次提取。59(三)草酸铵一步提取法

原理：

将水溶性有效五氧化二磷的钙盐（主要是磷酸二氢钙）和硫酸钙中的钙离子是用草酸铵进行沉淀分离。在沉淀钙离子以后的溶液中再加碱性柠檬酸铵，继续提取枸溶性有效五氧化二磷。吸出一定体积的滤液，用喹钼柠酮试剂进行沉淀，根据沉淀质量算出有效五氧化二磷的含量。(三)草酸铵一步提取法

原理：

将水溶性有效五氧化二60一、磷矿粉的分析

(一)五氧化二磷含量的测定刚果红酸碱指示剂：

酸性指示剂，3.半定量分析。在酸性溶液中，滴加三氯化钛溶液将三价铁离子还原为二价，过量的三氯化钛进一步将钨酸钠指示液还原生成“钨蓝”，使溶液呈蓝色。5酒红～蓝色～酒红本身：PH＝7.实验结果如有一项指标不符合要求，应按两倍量重新取样。PH＞8，OH－影响电极电位；1（1／6）3（1／2）酚酞：PH，8.2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O硝酸钍具有氧化性，氧化次甲基蓝为蓝色，但在有茜素红时显浅紫色；共沉淀05100g/mmolFe3++Ti3+=Fe2++Ti4+溴甲酚绿：PH3.三、游离酸的测定

原理：

用中和法测定。三、游离酸的测定

原理：

用中和法测定。1（1／6）3（1／2）三、游离酸的测定

原理：

用中和法测定。用氢氧化钠标准滴定溶液滴定试样中的酸。要点：溴甲酚绿：PH3.8～5.4黄～蓝绿计算：（以P2O5计）P2O5—2H3PO4—2NaOHT=MP2O5／2×10－3＝0.071一、磷矿粉的分析

(一)五氧化二磷含量的测定三、游离酸的测定61第二章磷肥生产分析第二章磷肥生产分析62优选第二章磷肥生产分析优选第二章磷肥生产分析631．磷钼酸喹啉重量法

原理：

试样用王水溶解，在硝酸介质和丙酮存在下，磷酸根与喹钼柠酮形成黄色的磷钼酸喹啉沉淀，经过滤、洗涤、干燥和称重并计算。H3PO4+3C9H7N+12Na2MoO4+24HNO3＝(C9H7N)3·H3PO4·12MoO3+24NaNO3+12H2O一、磷矿粉的分析

(一)五氧化二磷含量的测定1．磷钼酸喹啉重量法

原理：

试样用王水溶解，在64主要试剂：钼酸钠（Na2MoO4·2H2O）喹啉（C9H7N）丙酮（CH3)2CO：溶剂效应。加入有机溶剂，以降低沉淀的溶解度。柠檬酸（2－羟基丙烷－1，2，3三羧酸）：柠檬酸能与钼铬合，可避免溶液煮沸时钼酸钠水解析出三氧化钼沉淀，使结果增高，且能消除可溶性硅酸的干扰。主要试剂：65要点：配制喹钼柠酮混合试剂时需放置并过滤，以消除含磷等物质而形成的沉淀；柠檬酸量要适当，过低将导致沉淀不完全，结果偏低。过多时,络合效应加强，影响有机沉淀的生成。

不宜单独使用硫酸，因为钼酸钠在硫酸溶液中加热会产生沉淀。也可在王水初溶后，加入高氯酸冒烟、冷却后，用稀盐酸溶解的清亮溶液，定容。要点：66倾泻法洗涤后，将边沿沉淀转入坩埚中；

将坩埚底部水分用滤纸擦干后放入烘箱中；

烘干、冷却、恒重；非澄清溶液定容，移取试液要有代表性，固弃去最初滤液；砷生成砷钼酸喹啉沉淀，增高磷的结果。试样有砷时，可在分解试样时加入氢溴酸，使其挥发除去。（H3As）倾泻法洗涤后，将边沿沉淀转入坩埚中；

将坩埚底部67计算：2P——P2O5——2(C9H7N)3·H3PO4·12MoO3

1422×2214

T=142／2×2214＝0.03207允许差：即重复性指标为0.20％。计算：2P——P2O5——2(C9H7N)3·H3PO4·682．磷钼酸喹啉滴定分析法原理：在酸性溶液中，磷酸根与钼酸钠和喹啉反应，生成磷钼酸喹啉沉淀，过滤并洗去所吸附的酸液后，将沉淀溶解于过量的碱标准溶液中，再用酸标准溶液返滴定过量的碱，即可求出五氧化二磷的含量。H3PO4+3C9H7N+12Na2MoO4+24HNO3＝

(C9H7N)3·H3PO4·12MoO3+24NaNO3+12H2O

(C9H7N)3·H3PO4·12MoO3+26NaOH＝3C9H7N+Na2HPO4+12Na2MoO4+14H2O

NaOH＋HCl＝NaCl＋H2O2．磷钼酸喹啉滴定分析法H3PO4+3C9H7N+69主要试剂：混合指示液：百里香酚蓝：PH，1.2～2.8，红～黄；酚酞：PH，8.0～9.2，无～红。其他同上要点：洗涤时采用混合指示剂，应近乎无色，表明无酸碱。主要试剂：70计算：2P—P2O5—2(C9H7N)3·H3PO4

·12MoO3

—2×26NaOH—2×26HCl

1（142）52

（142／52）×10－3＝0.00273

V3－相当于非磷钼酸喹啉的沉淀溶解时、或残留酸所消耗的碱体积；V4－水和指示剂可能消耗的酸体积。允许差：重复性指标重现性指标计算：2P—P2O5—2(C9H7N)3·H3PO71在有铜盐的催化下，借助水中的溶解氧，氧化过量的三氯化钛，待溶液的蓝色消失后，用二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准滴定溶液滴定，便可求出三氧化二铁的含量。1．磷钼酸喹啉重量法

原理：

试样用王水溶解，在硝酸介质和丙酮存在下，磷酸根与喹钼柠酮形成黄色的磷钼酸喹啉沉淀，经过滤、洗涤、干燥和称重并计算。05100g/mmol百里香酚蓝：PH，1.CaO—Ca2+—C2O42－—2／5MnO4-2P——P2O5——2(C9H7N)3·H3PO4·12MoO38的酸性溶液中，以磺基水杨酸为(二)中性柠檬酸铵萃取法

选用水和中性柠檬酸依次提取。计算：

Fe2O3—2Fe2＋—2EDTA

1／21铬黑T络合指示剂：2（×1／5）15标定用磷酸二氢铵：弱酸性Fe、Al的沉淀剂；1-100mL锥形瓶；一、磷矿粉的分析

(一)五氧化二磷含量的测定EDTA与铁络合比较稳定，置换出磺基水杨酸。(二)细度的测定计算筛孔尺寸为0.150mm试验筛的磷矿细度质量百分数：细度%=在有铜盐的催化下，借助水中的溶解氧，氧化过量的三氯化钛，待溶72(三)水分含量的测定在一定温度下，试样经加热后失去的质量即为水分的含量。水分(H2O)含量的质量百分数：

H2O%=允许差重复性指标0.10%(三)水分含量的测定水分(H2O)含量的质量百分数：

H273

(四)氧化锶含量的测定原理：试样经氢氟酸、高氯酸分解，加入镧盐和钾盐消除共存离子的干扰后，用原子吸收分光光度计测量吸光度，以工作曲线法测定氧化锶的含量。试剂：氯化镧：释放剂；镧盐可消除磷酸根对锶的干扰，优先生成磷酸镧，而使锶从磷酸锶中释放出来；氯化钾：电离缓冲剂；碱金属的电离电位低，在火焰中强烈的电离而产生大量电子，抑制待测元素基态原子的电离作用。即保证锶在火焰中不发生电离，确保其基态原子数目。(四)氧化锶含量的测定试剂：74要点：离解：被测液体经雾化室雾化并与燃料气混合后，在燃烧器上燃烧，使细雾被火焰蒸发并离解而产生原子蒸气。电离：火焰的温度能使被测元素的化合物离解成原子，并随温度继续升高，可能会使该原子进一步电离呈气态离子。仪器条件：波长、空燃比、燃烧器高度、灯电流、狭缝等。要点：75计算允许差：重复性指标：0.06%再现性指标：0.08%ρ──从工作曲线上查出相应的氧化锶的浓度，μg/mL；计算允许差：ρ──从工作曲线上查出相应的氧化锶的浓度，μg/761．高锰酸钾间接滴定分析法原理在弱酸性溶液中，钙离子与草酸根生成草酸钙沉淀，过滤后，将沉淀溶解于硫酸溶液中，然后用高锰酸钾标准滴定溶液滴定，即可求出氧化钙的含量。

Ca2++C2O42-=CaC2O4CaC2O4+H2SO4=CaSO4+H2C2O42MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O(五)氧化钙含量的测定1．高锰酸钾间接滴定分析法(五)氧化钙含量的测定77在一定温度下，试样经加热后失去的质量即为水分的含量。在酸性溶液中，磷酸根与钼酸钠和喹啉反应，生成磷钼酸喹啉沉淀，过滤并洗去所吸附的酸液后，将沉淀溶解于过量的碱标准溶液中，再用酸标准溶液返滴定过量的碱，即可求出五氧化二磷的含量。二苯胺磺酸钠：氧化还原指示剂；将取得试样混合均匀，标示。铝对镁(钙)的干扰，是因为生成具有热稳定性的MgO·Al2O3、3CaO·5Al2O3，锶盐起到替代作用。T＝1／2×M×10－3＝0.(C9H7N)3·H3PO4·12MoO3+24NaNO3+12H2O氟离子选择性电极法

原理：

试样用盐酸分解后，在PH5.1的溶液中，以茜素红-次甲基蓝为指示剂，用硝酸钍标准滴定溶液滴定，即可求出氟的含量。硝酸钍滴定分析法

原理：

试样经硫酸分解，通入水蒸气，使氟呈氟硅酸蒸馏逸出，然后在PH2.08000g/mmolH3PO4+3C9H7N+12Na2MoO4+24HNO3＝

(C9H7N)3·H3PO4·12MoO3+24NaNO3+12H2O刚果红酸碱指示剂：

酸性指示剂，3.在有铜盐的催化下，借助水中的溶解氧，氧化过量的三氯化钛，待溶液的蓝色消失后，用二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准滴定溶液滴定，便可求出三氧化二铁的含量。共沉淀8的酸性溶液中，以磺基水杨酸为加入有机溶剂，以降低沉淀的溶解度。不宜单独使用硫酸，因为钼酸钠在硫酸溶液中加5紫红～蓝色～橙色试剂及要点：溴酚蓝指示剂：PH－3.0～4.6黄～蓝指示沉淀酸度(PH=4)，蓝绿色;草酸钙沉淀为细晶状—慢速滤纸过滤;锶干扰测定，结果偏高—从结果中扣除;高锰酸钾标液：配制：过滤由于氧化还原可能产生的沉淀（MnO2）标定：自身指示剂

2KMnO4-

——5Na2C2O4

2（×1／5）1

C(0.2KMnO4)=m/0.06700V

T＝MNa2C2O4×10－3／2＝0.06700(g/mL)

在一定温度下，试样经加热后失去的质量即为水分的含量。试剂及要78计算：

CaO—Ca2+—C2O42－—2／5MnO4-

12（×1／5）允许差：重复性指标：0.25%再现性指标：0.30%计算：允许差：792.EDTA滴定分析法原理：在弱酸性溶液中，钙离子与草酸根生成草酸钙沉淀，过滤后，用盐酸将沉淀溶解，加入过量的EDTA标准滴定溶液，在PH>12的情况下，加入钙指示剂，用氧化钙标准滴定溶液滴定至溶液呈红色后，再用EDTA标准滴定溶液滴定至纯蓝色为终点，即可求出氧化钙的含量。2.EDTA滴定分析法80铬黑T络合指示剂：本身：PH＝6.3---11.5紫红～蓝色～橙色铬黑T与金属络合显红色，固适用酸度为PH=9～10.5孔雀绿酸碱指示剂：1、0.13～2.0黄～浅蓝－绿2、11.5～11.5～13.2蓝～绿～无色（氧化钙标定时，用氢氧化钠调节PH＞12，溶液呈无色。）钙络合指示剂：本身：PH＝7.4～13.5酒红～蓝色～酒红钙指示剂与钙络合显红色。（在PH＞12下，用氧化钙滴定，颜色由本身的蓝色变为络合物的红色。）试剂及要点：铬黑T络合指示剂：试剂及要点：81溴酚蓝酸碱指示剂：

PH3.0～4.6黄～蓝，用氢氧化钠调节PH＝4，蓝绿色。（沉淀草酸钙）指示剂的封闭现象：由于某些离子与指示剂形成十分稳定的有色络合物，不能被EDTA破坏，需加入掩蔽剂。三乙醇胺掩蔽Fe、Al，抗坏血酸还原Fe3＋和掩蔽Mn，铜试剂掩蔽Cu、Pb、Co、Ni等。锶干扰测定，需扣除。

溴酚蓝酸碱指示剂：82计算：

CaO—Ca2+—EDTAT＝56.08×10-3=0.05608g/mL允许差：重复性指标：0.25%再现性指标：0.30%计算：CaO—Ca2+—E83

(六)氧化镁含量的测定1.原子吸收分光度法原理试样经氢氟酸和高氯酸分解后，在盐酸溶液中加入锶盐消除铝、磷等共存离子的干扰，用原子吸收分光光度计测量吸光度，以标准曲线法分析氧化镁的含量。试剂：锶盐作为释放剂消除铝、磷等干扰元素的影响。锶盐可消除磷酸根对镁的干扰，优先生成磷酸锶，而使镁从磷酸镁中释放出来；因磷酸镁（钙）的盐类熔点高、难挥发及难离解，使吸光度降低。铝对镁(钙)的干扰，是因为生成具有热稳定性的MgO·Al2O3、3CaO·5Al2O3，锶盐起到替代作用。(六)氧化镁含量的测定试剂：842.EDTA滴定分析法原理：试样溶液，加入乙二醇-双(α-氨基乙基)醚四乙酸和三乙醇胺，用以掩蔽钙铁铝等离子，在PH﹥12的碱性溶液中生成氢氧化镁沉淀，过滤后，沉淀用盐酸溶解，在PH10的溶液中以酸性铬蓝K-萘酚绿B为指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定，即可求出氧化镁的含量。2.EDTA滴定分析法851．磷钼酸喹啉重量法

原理：

试样用王水溶解，在硝酸介质和丙酮存在下，磷酸根与喹钼柠酮形成黄色的磷钼酸喹啉沉淀，经过滤、洗涤、干燥和称重并计算。不宜单独使用硫酸，因为钼酸钠在硫酸溶液中加由于某些离子与指示剂形成十分稳定的有色络合物，不能被EDTA破坏，需加入掩蔽剂。(四)氧化锶含量的测定5紫红～蓝色～橙色

铬黑T与金属络合显红色，固适用酸度为PH=9～10.古蔡法

原理：

在硫酸介质中，用金属锌将砷还原为砷化氢，砷化氢与溴化汞反应生成红棕色砷斑，与标准色阶比较，以测定砷量。硫代酸酸钠：掩蔽铜、银；加入有机溶剂，以降低沉淀的溶解度。计算筛孔尺寸为0.铝对镁(钙)的干扰，是因为生成具有热稳定性的MgO·Al2O3、3CaO·5Al2O3，锶盐起到替代作用。实验结果如有一项指标不符合要求，应按两倍量重新取样。5紫红～蓝色～橙色

铬黑T与金属络合显红色，固适用酸度为PH=9～10.实验结果如有一项指标不符合要求，应按两倍量重新取样。在弱酸性溶液中，钙离子与草酸根生成草酸钙沉淀，过滤后，用盐酸将沉淀溶解，加入过量的EDTA标准滴定溶液，在PH>12的情况下，加入钙指示剂，用氧化钙标准滴定溶液滴定至溶液呈红色后，再用EDTA标准滴定溶液滴定至纯蓝色为终点，即可求出氧化钙的含量。14

枸溶性磷的提取液

氨水:（2+3）溶液1L内含氮的克数(m)计算:测定：

标准曲线绘制：

取不同含砷量的标准液，按测定方法进行。2KMnO4-——5Na2C2O41（1／6）3（1／2）柠檬酸量要适当，过低将导致沉淀不完全，结果锶盐作为释放剂消除铝、磷等干扰元素的影响。7-三口烧瓶（250mL）；铜试剂：掩蔽铜、铅、镍、钴离子；

三乙醇胺：掩蔽铁铝；

抗坏血酸：还原三价铁；

EGTA:掩蔽钙（专用）；

硫代酸酸钠：掩蔽铜、银；

亚铁氰化钾：掩蔽锰。试剂及要点：

酸性铬蓝K-萘酚绿B指示剂：

络合指示剂，碱性液本身为蓝色，与镁的络合物为红色；（用以标定EDTA和测定）

孔雀绿酸碱指示剂：

1、0.13～2.0黄～浅蓝－绿

2、11.5～13.2蓝绿～无色

（用以沉淀时，强碱性溶液的调节）1．磷钼酸喹啉重量法

原理：

试样用王水溶解，在86计算：允许差：重复性指标：0.15%再现性指标：0.20%计算：允许差：87(七)三氧化二铁含量的测定1.重铬酸钾滴定分析法原理：在酸性溶液中，滴加三氯化钛溶液将三价铁离子还原为二价，过量的三氯化钛进一步将钨酸钠指示液还原生成“钨蓝”，使溶液呈蓝色。在有铜盐的催化下，借助水中的溶解氧，氧化过量的三氯化钛，待溶液的蓝色消失后，用二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准滴定溶液滴定，便可求出三氧化二铁的含量。

Fe3++Ti3+=Fe2++Ti4+Ti3++[O]=Ti4+Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O(七)三氧化二铁含量的测定88硫酸铜：氧化过量三氯化钛的催化剂；钨酸钠：三氯化钛过量指示；Na2WO4—NaWO3（钨蓝）二苯胺磺酸钠：氧化还原指示剂；氧化态：紫红，还原态：无色；磷酸：与亚铁络合以保护亚铁被溶解氧进一步氧化；同时络合三价铁以消除黄色的干扰。试剂及要点：硫酸铜：氧化过量三氯化钛的催化剂；试剂及要点：89计算：Cr2O72＋-—6Fe2+—3Fe2O3

1（1／6）3（1／2）T＝1／2×M×10－3＝0.08000g/mmol允许差：重复性指标：0.10%再现性指标：0.15%计算：Cr2O72＋-—6Fe2+—3Fe2O3T＝1／2×90

2.EDTA滴定分析法原理：将试样溶液进行蒸干、脱水处理之后，在PH5.5溶液中，呈磷酸铁铝共沉淀沉淀与其它离子分离，然后在PH1.5～1.8的酸性溶液中，以磺基水杨酸为指示剂，用EDTA标准溶液滴定，即可求出三氧化二铁的含量。

2.EDTA滴定分析法91磷酸二氢铵：弱酸性Fe、Al的沉淀剂；

EDTA与铁络合比较稳定，置换出磺基水杨酸。试剂及要点：刚果红酸碱指示剂：

酸性指示剂，3.5～5.2，蓝紫色～红色共沉淀磺基水杨酸络合指示液：

本身浅黄色，与铁络合呈紫红色；铬黑T络合指示剂：

本身：PH＝6.3---11.5紫红～蓝色～橙色

铬黑T与金属络合显红色，固适用酸度为PH=9～10.5标定用络合稳定常数：FeEDTA＝25.1，AlEDTA＝16.3；磷酸二氢铵：弱酸性Fe、Al的沉淀剂；

EDTA92计算：

Fe2O3—2Fe2＋—2EDTA

1／21T＝1／2×M×10－3＝0.08000g/mmol允许差：重复性指标：0.15%再现性指标：0.20%计算：

Fe2O3—2Fe2＋—2EDTA93(八)三氧化二铝含量的测定

1.偏铝酸盐分离-EDTA滴定分析法

原理：

试样经碱熔分解，铝在强碱性溶液中呈可溶性偏铝酸盐分离后，加入适量的EDTA溶液，在PH4的溶液中，以PAN为指示剂，用铜标准溶液返滴定过量的EDTA溶液，加入氟化物以氟离子取代出与铝配位的EDTA，再用铜标准滴定溶液滴定，即可求出三氧化二铝的含量。(八)三氧化二铝含量的测定

1.偏铝酸盐分离-EDTA滴定分94磷酸三钠：低温加热转化为焦磷酸钾，熔剂；

氟化钠：置换与铝络合的EDTA。试剂及要点：刚果红酸碱指示剂：

酸性指示剂，3.5～5.2，蓝紫色～红色PAN络合指示剂：

本身：PH＝1.9---12.2黄绿～黄色～淡红

PAN与金属络合显红色；二甲酚橙络合指示剂：

本身：PH＝---

6.3---黄色～红色

与金属络合呈紫红色，固适用于PH＜6中；磷酸三钠：低温加热转化为焦磷酸钾，熔剂；

氟化钠：置95计算：

Al2O3—2Al2＋—2EDTA

1／21T＝1／2×M×10－3＝0.05100g/mmol允许差：重复性指标：0.16%再现性指标：0.20%计算：

Al2O3—2Al2＋—2EDTA962.磷酸铁铝分离-EDTA滴定分析法

原理：铁铝的连续测定

在测铁后的溶液中，加入苦杏仁酸掩蔽Sn，林菲罗啉或钽试剂掩蔽Ti，EDTA络合、氟离子置换、金属盐返滴定法。2.磷酸铁铝分离-EDTA滴定分析法

原理：铁铝的连续97(九)二氧化碳含量的测定（自学）

气量法：

原理：

在特定的二氧化碳分析仪器装置中，由于补偿管的校正作用，使一定量气体体积基本不受气压与温度的影响，先测定出校正系数F值，然后试样用磷酸分解，以铜盐消除硫化物的干扰，所释放出的二氧化碳气体用氢氧化钠溶液吸收，根据吸取前后气体体积之差，即可求出二氧化碳含量。(九)二氧化碳含量的测定（自学）

气量法：

原理：

98图2-1二氧化碳分析仪器装置图

A-平衡瓶；B-水套管；C-补偿管；D-量气管；E-温度计；F-吸收瓶；G-冷凝管；H-加酸管；I-磨口塞；J-反应瓶；K-下口瓶；L-废液瓶；T1、T2-两通旋塞；T3、T4-双斜孔旋塞；T5-三通旋塞图2-1二氧化碳分析仪器装置图99(十)三氧化硫含量的测定

重量法：

原理：

试样用盐酸溶解所有硫酸盐，加入氯化钡与硫酸根反应生成硫酸钡沉淀，经过滤、洗涤和灼烧，即可由硫酸钡沉淀的重量求出三氧化硫的含量。要点：EDTA：掩蔽试液中可能存在的铁镁钙铝等离子;过滤以分离硫化物和不溶于盐酸的物质。计算：T＝MSO3／MBaSO4＝32.06/233.4=0.3430(十)三氧化硫含量的测定

重量法：

原理：

试样用盐100(十一)氟含量的测定

1.氟离子选择性电极法

原理：

试样用盐酸分解后，在PH5.5-6.0的溶液中，以饱和甘汞电极为参比电极，用氟化镧单晶薄膜电极直接测量溶液的电极电位，采用工作曲线法或标准加入法测定氟的含量。(十一)氟含量的测定

1.氟离子选择性电极法

原理：

101要点：溴甲酚绿：酸碱指示剂，PH3.8～5.4黄～蓝PH＜5，能形成HF且易挥发，降低其活度；PH＞8，OH－影响电极电位；柠檬酸-柠檬酸钠：缓冲溶液，PH=5.5～6;铝、铁等掩蔽；Fe3＋对指示剂由封闭现象,用抗坏血酸还原；氟离子选择性电极的使用及维护。要点：102计算：工作曲线法标准加入法允许差：重复性指标：0.16%再现性指标：0.20%计算：工作曲线法标准加入法允许差：1032.硝酸钍滴定分析法

原理：

试样经硫酸分解，通入水蒸气，使氟呈氟硅酸蒸馏逸出，然后在PH2.8～3.1的溶液中，以茜素红-次甲基蓝为指示剂，用硝酸钍标准滴定溶液滴定，即可求出氟的含量。2.硝酸钍滴定分析法

原理：

试样经硫酸分解，通入水1041-蒸汽发生瓶（1000mL）；2-放空管；3-蒸汽导管；4-螺丝夹；5-温度计（200℃）；6-分液漏斗（25～50mL）；7-三口烧瓶（250mL）；8-冷凝管；9-容量瓶；10-电炉；11-镍铬丝（接ⅠkVA调压变压器）；12-压力管毛细管1-蒸汽发生瓶（1000mL）；2-放空管；3-蒸汽导管；4105在有铜盐的催化下，借助水中的溶解氧，氧化过量的三氯化钛，待溶液的蓝色消失后，用二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准滴定溶液滴定，便可求出三氧化二铁的含量。刚果红酸碱指示剂：

酸性指示剂，3.因磷酸镁（钙）的盐类熔点高、难挥发及难离解，使吸光度降低。指示剂，用EDTA标准溶液滴定，即可求出三氧化二CaO—Ca2+—C2O42－—2／5MnO4-一、磷矿粉的分析

(一)五氧化二磷含量的测定在弱酸性溶液中，钙离子与草酸根生成草酸钙沉淀，过滤后，用盐酸将沉淀溶解，加入过量的EDTA标准滴定溶液，在PH>12的情况下，加入钙指示剂，用氧化钙标准滴定溶液滴定至溶液呈红色后，再用EDTA标准滴定溶液滴定至纯蓝色为终点，即可求出氧化钙的含量。要点：

甲基红：PH4.2红～黄

柠檬酸2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸

分子式：C6H8O7分子量：192.2（×1／5）1T＝1／2×M×10－3＝0.氟化钠：置换与铝络合的EDTA。吡啶：有机溶剂；EDTA与铁络合比较稳定，置换出磺基水杨酸。1（1／6）3（1／2）C(0.氯化钾：电离缓冲剂；甲基红-次甲基蓝：硫代酸酸钠：掩蔽铜、银；硝酸钍滴定分析法

原理：

试样经硫酸分解，通入水蒸气，使氟呈氟硅酸蒸馏逸出，然后在PH2.要点：

酚酞：PH8.2～10.0无色～紫红

茜素红：3.7～5.2黄色～紫色

次甲基蓝：氧化态：蓝，还原态：无色

容量瓶中最好加几毫升氢氧化钠吸收液；

硝酸钍具有氧化性，氧化次甲基蓝为蓝色，但在有茜素红时显浅紫色；

生成四氟化钍量大时出现沉淀；

硫酸会使有机物发生氧化而出现炭化现象，并使溶液喷溅，可加入少量的高锰酸钾饱和溶液；

在有铜盐的催化下，借助水中的溶解氧，氧化过量的三氯化钛，待溶106计算：

因反应无固定计量关系，故需标定。允许差：重复性指标：0.16%再现性指标：0.20%计算：

因反应无固定计量关系，故需标定。允许差：107二、硫酸的分析

(一)试样的采取和制备

1.槽车硫酸，用细颈铅制圆桶或加重瓶，取样量不得少于500mL。

2.坛装硫酸，按坛数的3％抽样，用玻璃管取样，取样总量不得少于500mL。

3.将取得试样混合均匀，标示。

4.实验结果如有一