2第二章药物的鉴别试验

第二章 药物的鉴别试验南京医科大学第一附属医院 临床药物研究室 张宏文11. 取样2. 鉴别3. 检查4. 含量测定5. 检验报告工作程序药品检验工作的 基本 内容2鉴别 是根据药物的 分子结构 、 理化性质 ，采用化学、物理化学或生物学方法来 判断药物的真伪 .鉴别方法要求 : 专属性强、 再现性好、灵敏度高、简便快速3鉴别 中国药典 鉴别项下规定的试验方法 ,仅反应药品某些物理、化学或生物学等性质的 特征 ， 不完全 代表对该药品 化学结构 的 确认4鉴别试验特点1. 已知物的确证试验 ,不是鉴定未知物的组成和结构，仅用于证实 贮藏在有标签容器中的药物是否为其所标示的药物 ，而非对未知物的鉴别。 2.鉴别试验是个别分析不是系统分析 (采用灵敏度高专属性强的方法 ,试验项目少 )3.选用药物的化学鉴别反应 ,光谱特征 ,色谱行为 ,物理常数等不同方法鉴别同一个供试品4.鉴别制剂注意消除辅料的干扰5鉴别试验 鉴别试验项目 鉴别方法 鉴别试验条件鉴 别6鉴别实验项目鉴 别（一）性状（二）一般鉴别试验（三）专属鉴别试验7性状 包括颜色、臭味等应有的 外观 以及 溶解度 和 物理常数 .是质量重要表征之一 ,在一定程度上反映药品的纯度及疗效.81 外观 指药物外表感观和色泽，包括聚集状态、晶型、色泽以及臭味等性质。如 中国药典 对二巯基丁二钠的描述为 “本品为白色至微黄色的粉末；有类似蒜的特臭 ”。2 溶解度 溶解度是药物的一种物理性质，在一定程度上反映了药品的纯度 。如磺胺嘧啶 “ 在乙醇或丙酮中微溶，在水中几乎不溶；在氢氧化钠试液中易溶，在稀盐酸中溶解 ” 。 鉴别实验项目9尼莫地平在丙酮、三氯甲烷或乙酸乙酯中易溶，在乙醇中溶解，在乙醚中微溶，在水中几乎不溶。 中国药典 103物理常数 物理常数：评价药品质量的重要指标药物鉴别 ，药品的 纯杂程度。 中国药典 收载的物理常数包括：相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋度、折光率、黏度、酸值、皂化值、羟值、碘值、吸收系数。 。鉴别实验项目11(1) 熔点 ：由固体熔化成液体的温度熔融同时分解的温度在熔化时 初熔 至 全熔 的一段温度 。（ 2） 比旋度 ：在一定波长与温度下，偏振光透过长 1dm且每 1ml中含有旋光性物质 1g的溶液时测得的旋光度称为比旋度。反映手性药物特性及其纯度的主要指标用途：鉴别药品纯度检查含量测定鉴别实验项目12鉴别实验项目例 1:溴化新斯的明项下所述： “ 本品的 熔点 为171176 ，熔融时同时分解 ” 。例 2：如维生素 C的 比旋度 测定： “ 取本品，精密称定，加水溶解并定量稀释使成每 1ml中约含0.10g的溶液，依法测定，比旋度为 +20.5至 +21.5” 。 13（ 3） 吸收系数 ：在给定的波长、溶剂和温度等条件下，吸光物质在单位浓度、单位液层厚度时的吸收度称为吸收系数 。表示方法 ：摩尔吸收系数百分吸收系数用 途： 检查纯度测定制剂含量鉴别实验项目14依据某一类药物的 化学结构 或 理化性质 的特征，通过化学反应来鉴别药物的真伪鉴别实验项目一般鉴别试验15无机药物 : 根据阴、阳离子 （钠盐、钙盐、硫酸盐、氯化物） 的特殊反应 ,并以药典附录项下的一般鉴别试验为依据；有机药物 : 多采用典型的官能团反应（ 芳香第一胺、水杨酸盐） .鉴别实验项目一般 鉴别试验16只能证实是某一类药物，而不能证实是哪一种药物。例如 :钠盐 的焰色试验 ,不能辨认是 氯化钠、苯钾酸钠 或者是其它某一种 钠盐 药物 .只适用于确认 单一 的化学药物，对多种药物的混合物或有干扰物存在时，不适用。 鉴别实验项目一般 鉴别试验17无机酸盐有机酸盐无机金属盐类有机氟化物类芳香第一胺类托烷生物碱类丙二酰脲类 中 国 药 典 181.有机氟化物无机氟化物茜素氟蓝硝酸亚铈pH 4.3 蓝紫色络合物二、一般鉴别试验二、一般鉴别试验191 有机氟化物（ 地塞米松、依诺沙星、氧氟沙星、醋酸曲安奈德、醋酸氟轻松、醋酸氟轻可的松 ）取供试品约 7mg， 照氧瓶燃烧法进行有机破坏，用水 20ml与 0.01mol/L氢氧化钠溶液 6.5ml为吸收液，待燃烧完全后，充分振摇，取吸收液 2ml， 加茜素氟蓝试液 0.5ml， 再加 12%醋酸钠的稀醋酸溶液 0.2 ml， 用水稀释至 4ml， 加硝酸亚铈试液 0.5ml， 即显蓝紫色，同时做 空白对照 试验。一般鉴别实验鉴别方法202有机酸盐（ 1）水杨酸1）鉴别 方法一 ：取供试品的稀溶液，加三氯化铁试液 1滴，即显紫堇色。2）反应原理：本品在 中性 或 弱酸 性条件下，与三氯化铁试液生成配位化合物，在中性时呈红色，弱酸性时呈紫色。一般鉴别实验21二、一般鉴别试验二、一般鉴别试验2.水杨酸盐 鉴别方法二FeCl3反应弱酸性中性 加稀 HCl，即析出白色沉淀；分离，沉淀溶于醋酸铵溶液。22（ 2） 酒石酸盐1） 鉴别方法 ： 取供试品的中性溶液，置洁净的试管中，加氨制硝酸银试液数滴，置水浴中加热，银即游离并附在试管内壁成 银镜 。一般鉴别实验232） 反应原理：其反应式为：HOCHCOOH + 2Ag(NH3)2OH HOCHCOOH HOCCOONH 42Ag + + 2NH3 + 2H2OHOCCOONH 4243 芳香第一胺类（ 1）鉴别方法 ：取供试品约 50mg， 加稀盐酸 1ml， 必要时缓缓煮沸使溶，放冷，加 亚硝酸钠 溶液（ 0.1mol/L） 数滴，滴加 碱性 -萘酚 试液数滴，视供试品不同，生成 橙黄色到猩红色沉淀 。（ 2）反应原理：重氮化 -偶合反应一般鉴别实验25 中国药典 2005版二部芳香第一胺 反应鉴别的药物对乙酰氨基酚盐酸普鲁卡因艾司唑仑硝西泮奥沙西泮磺胺嘧啶264 托烷生物碱类（硫酸阿托品、氢溴酸山莨菪碱、氢溴酸东莨菪碱）（ 1）鉴别方法：取供试品约 10mg， 加发烟硝酸 5滴，置水浴上蒸干，即得黄色的残渣，放冷，加乙醇 2-3滴，加固体氢氧化钾一小颗，即显深紫色。（ 2）反应原理：托烷生物碱类均具有莨菪酸结构，有 Vitali反应，显 紫色 。后马托品具莨菪醇结构而不具莨菪酸结构，无此反应。一般鉴别实验27莨菪酸三硝基衍生物醌式化合物硝基化反应莨菪醇285无机金属盐（ 1） Na、 K、 Ca的焰色反应1）鉴别方法：取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火焰即显各离子的特征颜色。Na+ 鲜黄色K+ 紫色Ca2+ 砖红色一般鉴别实验