质谱基本原理

质谱基本原理质谱基本原理 美国瓦里安技术中国有限公司上海代表处 2 主要内容主要内容 1. 基本原理 2. 技术指标 3. 质谱仪器结构 4. 离子源 5. 质量分析器 6. 检测器 7. 串联质谱 8. 扫描模式 9. 质谱评分标准 10.离子阱 5ppb onion sample) 56 为什么需要为什么需要 MS/MS？ 更多的结构信息，适合未知化合物的结构解析（ LC/MS/MS） 共流出物，相同分子量的化合物 提高信噪比 降低检测限 提高子离子的选择性 复杂基质样品分析，提高定量结果的准确性 Ion Intensity A B m/z BA 57 8、扫描模式 58 扫描模式扫描模式 Full Scan（全扫描）（全扫描） MS Mode Q1 Q2 Q3 Full scan (Q1) Full scan (Q3) = scanned; = selected m/z; blank = complete transmission 可获得丰富的谱图信息 适合未知化合物的结构鉴定 59 扫描模式扫描模式 SIM（选择离子监控）（选择离子监控） MS Mode Q1 Q2 Q3 Selected ion monitoring (SIM) (Q1) Selected ion monitoring (SIM) (Q3) = scanned; = selected m/z; blank = complete transmission 当全扫描无法满足灵敏度的要 求时 适合于基质不是很复杂的样品 的定量分析 60 扫描模式扫描模式 SRM（选择反应监控）（选择反应监控） MS Mode Q1 Q2 Q3 Selected reaction monitoring (SRM) Selected reaction monitoring (SRM) = scanned; = selected m/z; = CID 61 扫描模式扫描模式 MRM（多级反应监控）（多级反应监控） MS Mode Q1 Q2 Q3 Multiple reaction monitoring (MRM) Multiple reaction monitoring (MRM) = scanned; = selected m/z; = CID SRM = selected m/z; = CID 适合于含有相同局部结构的不同化合物 的鉴定 65 扫描模式扫描模式 子离子扫描子离子扫描 MS Mode Q1 Q2 Q3 Precursor Scan MS/MS = scanned; = selected m/z; = CID 适合于化合物官能团分析以及化合物的 结构解析 66 扫描扫描 中性丢失中性丢失 MS Mode Q1 Q2 Q3 Precursor Scan MS/MS = scanned; = scanned with offset; = CID 适合于含某一官能团的化合物鉴定（如 含 -OH， -NH2） 67 几种扫描模式几种扫描模式 所有扫描模式可通过时间 编程应用在同一个运行方 法中 Full Scan SIM SRM MRM Precursor Scan Neutral Loss 68 9、质谱评分标准 69 欧盟 2002/657/EC指令中规定在农药和兽药残留分析中 以质谱作为确认方法，必须达到 4点的要求，才能满足 鉴定 一级质谱，一个离子为一点，要满足要求，必须找足 4个离子 分析样 品时，存在大量基质干扰，完全找出基质不存在而样品存在的 4个离子很 不容易 二级质谱，一个母离子为 1点，一个子离子为 1.5点，那么确认时只需选 择 1个母离子和 2个子离子即可达到 4点的要求 二级质谱很容易到达此 要求 质谱评分标准质谱评分标准 70 质谱离子与鉴定点质谱离子与鉴定点 质谱技术 鉴定点 LRMS 1.0 LRMS/MS母离子 1.0 LRMS/MS产物离子 1.5 HRMS 2.0 HRMS/MS 母离子 2.0 HRMS/MS 产物离子 2.5 71 实验技术 粒子个数 鉴定点（分数） GC-MS(EI or CI) N N GC-MS(EI or CI) 2(EI)+2(CI) 4 GC-MS(EI or CI)2个衍生物 2(衍生物 A)+2(衍生物 B) 4 LC-MS N N GC-MS/MS 1个母离子 +2个产物离子 4 LC-MS/MS 1个母离子 +2个产物离子 4 GC-MS/MS 2个母离子各有一个产物离子 5 LC-MS/MS 2个母离子各有一个产物离子 5 L