11.醛酮附加习题及解答

第十一章 醛和酮 用系统命名法命名下列化合物： （1） （2） （3） （4） （5） （6） （7） （8） 解： （1）3甲基丙醛 （2）5乙基7辛烯醛 （3）(E)3苯基2丁烯醛 （4）4羟基3甲氧基苯甲醛 （5）2甲基3戊酮 （6）4乙撑基环己酮（螺2.5 6辛酮） （7）1苯基1丙酮 （8） （2S，4R）2甲基4乙基环己酮 2.写出下列有机物的构造式 （1）2methylbutanal （2）cyclohexanecarbaldehyde （3）4penten2one （4）5chloro3methylpentanal （5）3ethylbenzaldehyde （6）1phenyl2buten1one 解： （1） （2） （4） （5） （5） （6） 以沸点增高为序排列下列各化合物，并说明理由。 a.CH2=CHCH2CHO b.CH2=CHOCH=CH2 c.CH2=CHCH2CH2OH d.CH3CHO (2)a. b. c. d. (CH3)2CHOH2CH2CH(25)(CH2)3OOH3CO(CH3)2COH2C3 OH3CC2H5OCH3C2H5CH3O CHOCH23CH23OCH32CHO3 Cl CHOCHEt O3 CHOCHOHCOHCHOOH 解： （1）沸点高低顺序为 d cd a 4.完成下列反应方程式： H2N2,aOHOCH33OC33O(1) C6H5MgBr H3+OO(2) MgBrC65 OHC65(3) Ag 2OPhCHCHPhHOH(4) Lil422 C2C22OHC6H5OCH3N2HCON(5) NCONH2CH365Se 2OOPh3CH2(6) C2H2(7) OCH3 C2H5ONa+C6H5OCH2 OCH322CO6H5(8) H OHOHOOOOOH2OOOH HOH(9) HCNCNOH NaOH(10) CHOBr +CH2 CH2OBr +HCO 5.试设计一个最简便的化学方法帮助某工厂分析其排出的废水中是否含有 醛类，是否含有甲醛？并说明理由。 解：用 Schiff 试剂，检验废水；如显紫红色表示可能有醛存在，再加多量 H2SO4，紫红色不褪，示有甲醛。 6.以 HCN 对羰基加成反应平衡常数 K 增大为序，排列下列化合物，并说明 理由。(1) (2) (3)(4) (5) 6Ph2COPhCOH3Cl3HOlH65 解：HCN 对羰基加成是亲核加成，能降低羰基碳原子上电子云密度的结构 因素将会使 K 值增大，故 K 值顺序是：(6)4，推测分子中含有一个苯环； （2）IR 谱中在 1690cm-1 有一强吸收峰，推测为 C=O 的吸收峰； （3） 1HNMR 谱中 (5H)=7.7，多重峰，可推测为苯环上质子的吸收峰，共有 5 个 H，说明是一个单取代苯，(3H)=1.2，三重峰，3H 可能对应一个 CH3,三重 峰说明相邻有一个 CH2，(2H)=3.0 四重峰，2H 可能对应一个 CH2，四重峰 说明相邻有一个 CH3； （4）根据以上推断可确定分子中含有以下基团苯环，C=O，CH 2CH3； 又因是单取代苯所以可以得到其分子结构为： 推导过程：B （1）不饱和度 U(29+2)10/254，推测分子中含有一个苯环； （2）IR 谱中在 1705cm-1 有一强吸收峰，推测为 C=O 的吸收峰； （3） 1HNMR 谱中 (5H)=7.1,多重峰，可推测为苯环上质子的吸收峰，共有 5 个 H，说明是一个单取代苯，(3H)=2.0，单峰，3H 可能对应一个 CH3,单峰说 明相邻无 H，(2H)=3.5，单峰，2H 可能对应一个 CH2,单峰说明相邻无 H； （4）根据以上推断可确定分子中含有以下基团苯环，C=O，CH 2，CH 3； 又因是单取代苯所以可以得到其分子结构为： CH2OCH3 14.由指定原料及必要的有机、无机试剂合成： （1）从乙醛合成 1，3丁二烯+CH3OCH3ONaHC3HC2HOONaB43CH22OH2SO42CHC2 （2）由环己酮合成己二醛 CH2C3O NaBH4 H2SO4OO(1)O32Zn/H2CHO （3）从丙醛合成 CH3CH2CH2CH(CH3)22CH32CHONaHC3H2CHCO3OH2S4CH32CHO3N22/KCH32CH32NiCH32CH2CH3(HOCH)O （4）从乙醛合成 O+CH3OCH3ONaHC3HC2HONaB43CH22OH3Cl 15.以苯、甲苯、四个碳或四个碳以下的简单原料合成下列化合物：(1)CH32C(H3)CH2a. 323O / Ph3CH2b. CH32CHMgBr /HCO3(2) CH 3OH3CO2NH3CCH3OClAl HNO32S4 CH3OH3CO2N(3) +CH32CH2CH(2OH)C2HC3CH 32CH2CH2CH3MgBr HCOCH32CH2CH2CH3Br CH32CH2CH2CH3OCH32CH2MgBr+CH32CH (4)CH33OCH22CH3Oa.CH3OCH3 / Cb.33 / BrMgH2C2MgBr(5) +OHCHOBrMg+CHO(6) +CHOCHOCHO(7)CH3OCH3322OBr2/HC3OCH2BrOHC3CH2BrOMgCH 3CH2MgBrOOHC3OCH2CH2O(8) CH3OCH3PhCH(3)2Ph3(9) CH3OClBrBr +CHOCl MgBrMgBr+ 16.比较下列化合物(C)和(D)，哪一个比较稳定？为什么？从化合物(E)出 发分别合成(C)和(D)，各应使用什么试剂？为什么？HOHCH3 HCH3O HOHCH3CED 解：首先分析画出 C，D 的优势构象，C EHOH3H HCH3HOCH3HO 因为在(C)中，OH 处于 e 键，所以(C)比(D)稳定，从(E)合成(C)，应 使用体积较小的 NaBH4，以产物的稳定性为主；而从(E)合成(D)，应使用 体积较大的还原剂，选择底物空间位阻较小的方向进攻生成(D)。 17.写出下列各化合物存在的酮式烯醇式互变异构，用长箭头指向较稳定 的一方（如有 2 个或 2 个以上的烯醇式，指出哪一个较稳定）： （1）乙醛 （2）苯乙酮 （3）乙醛和甲胺形成的亚胺 （4）丁酮 （5）乙酰丙酮 解：(1)CH3OHCH2OH(2) C3 C2 (5)(4)(3) HNCH3C3 HNCH32CH32O3CH32COH3CH3COH3O OOHOHOH 18.用简便的化学方法区别下列各组化合物：(1)CHOOHOHOCHO(2) lOCH3CH2l 解：(1) OHOH CHO+ + (2) ClOCH3CH2l H2SO4AgNO3CH32H + + 19.化合物 F，分子式为 C10H16O，能发生银镜反应， F 对 220nm 的紫外线 有强烈吸收，核磁共振数据表明 F 分子中有三个甲基，双键上氢原子的核 磁共振信号互相间无偶合作用。F 经臭氧氧化还原水解后得等物质的量的 乙二醛、丙酮和化合物 G，G 的分子式为 C5H8O2，G 能发生银镜反应和 碘仿反应。试推出化合物 F，G 的合理结构。 解： FCH33CH2CH2CHO3GHC 2H2C3OOCH33CHCH2CH23O 20.丙酮在碱性水溶液中加热产生一种液体有机化合物，经质谱测定其 M+ 的 m/e 为 98。其紫外光谱红外光谱和 NMR 谱图如下，写出它的结构式。 解： (1)因为 M+的 m/e=98。所以，该化合物分子量为 98。 (2)UV：在