2017高考化学二轮复习 第1-3部分_4

1 专题五 选修内容 第 16 讲 有机化学基础 1(2016上海卷)烷烃 的命名正确的是( ) A4甲基3丙基戊烷 B3异丙基己烷 C2甲基3丙基戊烷 D2甲基3乙基己烷 解析：选择分子中含有碳原子数最多的碳链为主链，并从离支链较近的一端给主链的碳原 子编号，该物质的名称是 2甲基3乙基己烷，故选项 D 正确。 答案：D 2(2016郑州模拟)分子式为 C7H8的某有机物，它能使酸性高锰酸钾溶液褪色，但不能 与溴水反应。在一定条件下与 H2完全加成，加成后其一氯代物的同分异构体有( ) A3 种 B4 种 C5 种 D6 种 解析：分子式为 C7H8的有机物能使酸性 KMnO4溶液褪色，而不能使溴水褪色。则 C7H8为甲 苯( )，它与 H2加成后的产物是 ，其一氯代物的结构为 ，共 5 种。 答案：C 3分子式为 C4H10O 的醇与分子式为 C4H6O2的链状结构羧酸形成的酯(不考虑立体异构)共 有( ) A8 B10 C12 D14 解析：分子式为 C4H10O 的醇的结构有 CH3CH2CH2CH2OH、CH 3CH2CHOHCH3、(CH 3) 2CHCH2OH、(CH 3)3COH，共 4 种同分异构体；分子式为 C4H6O2的链状结构羧酸的结构是： CH2CHCH 2COOH、CH 3CHCHCOOH、CH 2C(CH 3)COOH，共 3 种同分异构体，形成的酯(不考虑立 体异构)共有 3412 种，故 C 正确。 2 答案：C 4(2015江苏卷)己烷雌酚的一种合成路线如下： 下列叙述正确的是( ) A在 NaOH 水溶液中加热，化合物 X 可发生消去反应 B在一定条件下，化合物 Y 可与 HCHO 发生缩聚反应 C用 FeCl3溶液不能鉴别化合物 X 和 Y D化合物 Y 中不含有手性碳原子 解析：A 选项，化合物 X 在氢氧化钠水溶液作用下，只能发生取代反应，在氢氧化钠醇溶 液作用下才能发生消去反应，错误；B 选项，Y 分子中含有酚羟基，因此可以与甲醛发生缩聚 反应，正确；C 选项，X 分子中没有酚羟基，Y 分子中有酚羟基，因此可以用氯化铁溶液来鉴 别，正确；D 选项，Y 分子中苯环中间的两个碳原子均为手性碳原子，错误。 答案：B 5(2016全国卷)端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应，称为 Glaser 反应。 该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。下面是利用 Glaser 反应 制备化合物 E 的一种合成路线： 回答下列问题：(导学号 58870082) (1)B 的结构简式为_，D 的化学名称为_。 (2)和的反应类型分别为_、_。 (3)E 的结构简式为_。 用 1 mol E 合成 1，4 二苯基丁烷，理论上需要消耗氢气_ mol。 (4)化合物( )也可发生 Glaser 偶联反应生成聚合物，该 聚合反应的化学方程式为： _。 (5)芳香化合物 F 是 C 的同分异构体，其分子中只有两种不同化学环境的氢，数目比为 31，写出其中 3 种的结构简式_ _。 (6)写出用 2苯基乙醇为原料(其他无机试剂任选)制备化合物 D 的合成路线 _ 3 _。 解析：B(C 8H10)与 Cl2在光照条件下发生取代反应生成 ，则 B 的结 构简式 。A 与 CH3CH2Cl 在 AlCl3、加热条件下反应生成 (B)， 显然反应为取代反应，A 的结构简式为 。 (D)经Glaser 反应得到 E(C16H10)，结合 Glaser 反应原理(2RCH RCCCCRH 2)推知，E 的结构简式 催 化 剂 为 。 (1)由上述分析可知，B 的结构简式为 。D 的结构简式为 ，其化学名称为苯乙炔。 (2)反应是苯与 CH3CH2Cl 的取代反应；反应中 转化为 ，生成 了碳碳三键，故该反应为卤代烃的消去反应。 (3)由上述分析可知，E 的结构简式为 。1 个碳碳 三键需要 2 分子氢气加成，则用 1 mol E( )合成 1，4 二苯基丁烷，理论上需要消耗 4 mol 氢气。 (4)化合物( )可发生 Glaser 偶联反应生成聚合物，结 合 Glaser 偶联反应原理及原子守恒写出化学方程式： 。 (5)芳香化合物 F 是 C( )的同分异构体， F 需满足条件：.与 C 具有 相同的分子构成，含有 1 个苯环和 2 个 Cl 原子； .分子中只有两种不同化学环境的氢，且 数目比为 31，说明分子结构存在对称性，分子中含有 2 个CH 3，考虑苯环上取代基的结构 4 及相对位置关系，符合条件的 F 的结构简式有 。 (6)2苯基乙醇的结构简式为 ，迁移应用乙醇和卤代烃的 性质，可先在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成 ，再与 Br2发生加 成反应生成 ，最后在 NaNH2、H 2O 条件下发生消去反应生成 (D)。 答案：(1) 苯乙炔 (2)取代反应 消去反应 5 【考纲再现】 【错题记录】 1.能根据有机化合物的元素含量、相对分子质量确定有机化合 物的分子式。 2了解常见有机化合物的结构。了解有机物分子中的官能团， 能正确地表示它们的结构。 3了解确定有机化合物结构的化学方法和某些物理方法。 4了解有机化合物存在异构现象，能判断简单有机化合物的同 分异构体(不包括手性异构体)。 5能根据有机化合物命名规则命名简单的有机化合物。 6以烷、烯、炔和芳香烃的代表物为例，比较它们在组成、结 构、性质上的差异。 7了解天然气、石油液化气和汽油的主要成分及其应用。 8了解烃类物质、卤代烃、醇、酚、醛、羧酸、酯的典型代表 6 物的组成和结构特点以及它们的相互联系。 9了解加成反应、取代反应、消去反应、加聚反应和缩聚反应 的特点。 10了解糖类的组成和性质特点，能举例说明糖类在食品加工 和生物质能源开发上的应用。 11了解氨基酸、蛋白质的组成、结构特点和主要化学性质， 氨基酸与人体健康的关系。. 12了解合成高分子的组成与结构特点，能依据简单合成高分 子的结构分析其链节和单体。 1(2016浙江卷)下列说法正确的是( ) A 的一溴代物和 的一溴代物都有 4 种(不考虑立体异构) BCH 3CHCHCH 3分子中的四个碳原子在同一直线上 C按系统命名法，化合物 的名称是 2，3，4三甲基2乙基戊烷 D 与 都是 氨基酸且互为同系物 解析：A.甲苯有 4 种氢原子，分别是甲基上的氢和苯环甲基邻、间、对位上的氢，2甲 基丁烷也有四种氢原子，它们的一溴代物都有 4 种，A 项正确；B.乙烯是平面形分子，键角为 120，甲基取代乙烯碳碳双键两侧上的氢原子，所以四个碳原子一定不在同一直线上，B 项 错误；C.按照系统命名法，选择最长的碳链为主链，该分子名称是 2，3，4，4四甲基己烷， C 项错误；D.这两个有机物分子结构不相似，不能互为同系物，D 项错误。 答案：A 2(2016张家界模拟)有机物甲分子式为 C11H14O2，在酸性条件下水解生成乙和丙，丙遇 FeC13溶液显色，丙的相对分子质量比乙大 20，甲的结构有( ) A3 种 B4 种 C8 种 D6 种 7 解析：C 11H14O2的不饱和度5，在酸性条件下水解生成乙和丙，丙遇 FeCl3溶液显紫色， 说明丙分子中含有酚羟基，则甲分子中含有 1 个苯环、1 个酯基，且为羧酸与酚形成的酯，设 乙的相对分子质量是 x，则 x( x20)17818，解得 x88，则乙是丁酸，丙是甲基苯酚 (包括邻、间、对 3 种)，丁酸有 2 种，故符合条件的有机物甲的结构有 236 种，选项 D 正 确。 答案：D 3(2016衡水模拟)戊醇 C5H11OH 与下列物质发生反应时，所得产物可能结构种数最少 (不考虑立体异构)的是( ) A与浓氢溴酸卤代 B与浓硫酸共热消去 C铜催化氧化 D与戊酸催化酯化 解析：戊醇可能的结构有：HOCH 2(CH2)3CH3(消去反应产物，是 1戊烯，铜催化氧化产 物 1 种)、HOCH(CH 3)(CH2)2CH3(消去反应产物为 1戊烯和 2戊烯，铜催化氧化产物 1 种)、 HOCH(CH 2CH3)2(消去反应产物为 2戊烯，铜催化氧化产物 1 种)、HOCH 2CH(CH3)CH2CH3(消 去反应产物为 2甲基1丁烯，铜催化氧化产物 1 种)、HOC(CH 3)2CH2CH3(消去反应产物为 2 甲基1丁烯，2甲基2丁烯，不能进行铜催化氧化)、HOCH(CH 3)CH(CH3)2(消去反应产物为 2甲基2丁烯和 3甲基1丁烯，铜催化氧化产物 1 种)、HOCH 2CH2CH(CH3)2(消去反应产物 为 3甲基1丁烯，铜催化氧化产物 1 种)、HOCH 2C(CH3)3(不能消去，铜催化氧化产物 1 种)， 即醇的结构有 8 种，对应的卤代烃也有 8 种；消去产物 5 种；铜催化氧化产物 7 种；戊酸有 4 种，与醇形成的酯有 32 种。 答案：B 4(2015北京卷)合成导电高分子材料 PPV 的反应： 下列说法正确的是( )(导学号 58870172) A合成 PPV 的反应为加聚反应 BPPV 与聚苯乙烯具有相同的重复结构单元 C 和苯乙烯互为同系物 D通过质谱法测定 PPV 的平均相对分子质量，可得其聚合度 解析：A.加聚反应的实质是加成聚合，加聚反应中不会有小分子物质生成。结合题干中所 给的反应方程式，分析其化学键的变化可知该反应为缩聚反应。B.聚苯乙烯的结构简式为 ，重复结构单元(链节)为 ；PPV 的链节为 8 。C.同系物是指结构相似，在分子组成上相差 n 个“CH 2” 的有机化合物。 相差“C 2H2”，故不可能互为同系物。D.利用质谱法 可测定 PPV 的平均相对分子质量，再利用其平均相对分子质量求聚合度。 答案：D 5(2016延庆一模) 化学常用的酸碱指示剂酚酞的结构简式如图所示，下列关于酚酞的 说法不正确的是( )(导学号 58870173) A酚酞具有弱酸性，且属于芳香族化合物 B酚酞的分子式为 C20H14O4 C1 mol 酚酞最多与 2 mol NaOH 发生反应 D酚酞在碱性条件下能够发生水解反应，呈现红色 解析：酚酞含有酚羟基，能电离，所以酚酞具有弱酸性，含有苯环的化合物为芳香族化合 物，A 项正确；B.根据酚酞的结构简式，酚酞的分子式为 C20H14O4，B 项正确；C.该分子含有 2 个酚羟基和一个酯基，所以 1 mol 酚酞最多与 3 mol NaOH 发生反应，C 项错误；D.酚酞在碱 溶液中呈现红色，该分子中含有酯基，所以酚酞在碱性条件下能够发生水解反应，呈现红色， D 项正确。 答案：C 6(2016宿迁模拟)镇咳药沐舒坦可由化合物甲和化合物乙在一定条件下制得： 下列有关叙述正确的是( )(导学号 58870174) A化合物甲的分子式为 C7H4NBr2Cl B1 mol 沐舒坦能与 6 mol H2发生加成反应 C化合物乙既能与 HCl 溶液反应又能与 NaOH 溶液反应 D一定条件下，沐舒坦分别能发生消去、氧化、取代、加成反应 9 解析：由结构简式可知有机物分子式为 C7H6NBr2Cl，A 错误；1 mol 沐舒坦最多能与 3 mol H2发生加成反应，B 错误；C.醇羟基不具有酸性，与氢氧化钠不反应，C 错误；D.沐舒坦含有 羟基，可发生取代、消去、氧化反应，含有苯环，可发生加成反应，故 D 正确。 答案：D 7(2015重庆卷)某化妆品的组分 Z 具有美白功效，原来从杨树中提取，现可用如下反 应制备： 下列叙述错误的是( )(导学号 58870175) AX、Y 和 Z 均能使溴水褪色 BX 和 Z 均能与 NaHCO3溶液反应放出 CO2 CY 既能发生取代反应，也能发生加成反应 DY 可作加聚反应单体，X 可作缩聚反应单体 解析：X 和 Z 都含有酚羟基，都能与溴水发生取代反应而使溴水褪色，Y 中含有碳碳双键， 能与溴水发生加成反应而使溴水褪色，故正确。X 和 Z 中都含有酚羟基，由于酚羟基的酸性弱 于碳酸，故 X 和 Z 不能与 NaHCO3溶液反应放出 CO2，故不正确。Y 中含有碳碳双键和苯环，碳 碳双键能发生加成反应，苯环能发生取代反应和加成反应，故正确。Y 中含有碳碳双键，可以 发生加聚反应，X 中含有酚羟基，可以发生缩聚反应，故正确。 答案：B 8(2015课标全国卷)A(C 2H2)是基本有机化工原料。由 A 制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式 异戊二烯的合成路线(部分反应条件略去)如图所示： 回答下列问题：(导学号 58870176) (1)A 的名称是_，B 含有的官能团是_。 (2)的反应类型是_，的反应类型是_。 (3)C 和 D 的结构简式分别为_、_。 (4)异戊二烯分子中最多有_个原子共平面，顺式聚异戊二烯的结构简式为 _。 (5)写出与 A 具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体_(写结构简式)。 (6)参照异戊二烯的上述合成路线，设计一条由 A 和乙醛为起始原料制备 1，3丁二烯的 合成路线_ 10 _。 解析：框图中的大多数结构都已经给出，只有 B、C、D 未知。B 为 CH3COOCHCH 2，C 为 ， D 为 CH3CH2CH2CHO。 (1)A 的名称是乙炔，B 含有的官能团是碳碳双键和酯基。 (2)反应是加成反应，反应是消去反应。 (3)C 为 ，D 为 CH3CH2CH2CHO。 (4)异戊二烯中共面原子最多有十一个，请不要忽略 2 位碳上的甲基有一个氢原子可以旋 转后进入分子平面。聚异戊二烯是 1，4加成反应产物，四碳链中间有一个双键，按照顺反 异构的知识写出顺式结构即可。 (5)注意到异戊二烯有五个碳原子和两个不饱和度。它的炔类同分异构体有三种： 图中箭头代表碳链中碳碳三键的位置，按碳四价原理写好结构简式即可。 (6)问是对图中异戊二烯合成的一个简单模仿，分析从略。 答案：(1)乙炔 碳碳双键、酯基 (2)加成反应 消去反应 (3) CH 3CH2CH2CHO (4) 11 (5)HCCCH2CH2CH3 CH 3CCCH2CH3 9(2016北京卷)功能高分子 P 的合成路线如下： (1)A 的分子式是 C7H8，其结构简式是_。 (2)试剂 a 是_。 (3)反应的化学方程式：_。 (4)E 的分子式是 C6H10O2。E 中含有的官能团：_。 11 (5)反应的反应类型是_。 (6)反应的化学方程式：_。 (7) 以乙烯为起始原料，选用必要的无机试剂合成 E，写出合成路线(用结构简式表示有机物， 用箭头表示转化关系， 箭头上注明试剂和反应条件)。 解析：根据高分子 P 的结构和 A 的分子式为 C7H8，可以推出，D 为对硝基苯甲醇，那么 A 应该为甲苯，B 为对硝基甲苯，C 为 。 (1)A 的结构简式为 。 (2)甲苯和浓硝酸在浓硫酸催化作用下生成对硝基甲苯，所以试剂 a 为浓硫酸和浓硝酸。 (3)反应是 在氢氧化钠的水溶液中发生取代反应生成对硝 基苯甲醇，反应的化学方程式为 。 (4)E 为 CH3CH=CHCOOC2H5。E 中含有碳碳双键和酯基。 (5)反应为加聚反应。 (6)反应为酯的水解反应。 (7)乙烯和水可以直接加成生成乙醇，乙醇经催化氧化生成乙醛，乙醛发生已知条件中的 反应即可以使碳链增长，3羟基丁醛发生消去反应即可得到 2丁烯醛，2丁烯醛再被氧化生 成 2丁烯酸，该羧酸和乙醇发生酯化反应，即可得到目标物质 E。 答案：(1) (2)浓 HNO3和浓 H2SO4 (3) (4)碳碳双键、酯基 (5)加聚反应 12 10(2016江苏卷)化合物 H 是合成抗心律失常药物决奈达隆的一种中间体，可通过以下 方法合成： (导学号 58870177) (1)D 中的含氧官能团名称为_(写两种)。 (2)FG 的反应类型为_。 (3)写出同时满足下列条件的 C 的一种同分异构体的结构简式： _。 能发生银镜反应；能发生水解反应，其水解产物之一能与 FeCl3溶液发生显色反应； 分子中只有 4 种不同化学环境的氢。 (4)E 经还原得到 F。E 的分子式为 C14H17O3N，写出 E 的结构简式： _。 13 (5)已知：苯胺( )易被氧化 ； 请以甲苯和(CH 3CO)2O 为原料制备 ，写出相应的合成路线流程图(无机试 剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。 解析：(1)由 D 的结构简式可知，D 中的含氧官能团有(酚)羟基、羰基和酰胺键。 (2)由 F、G 的结构简式可知，F 中的OH 消失，出现了新的碳碳双键，FG 应是醇羟基 发生的消去反应。 (3)能发生银镜反应，则同分异构体中含有醛基；能发生水解反应，且产物之一能与 FeCl3溶液发生显色反应，则该水解产物含有酚羟基，进一步可推知同分异构体中含有与苯环 直接相连的基团“OOCH” ；又因为分子中含有 4 种氢原子，符合条件的同分异构体有 3 种： (4)由 F 的结构简式可知，其分子式为 C14H19O3N，而 E 的分子式为 C14H17O3N。由于 E 经还 原得到 F，且 E 中不含 Br 元素，综合分析 D 和 F 的结构变化可推知，E 中羰基被还原为醇羟基 生成 F，逆推可知 E 的结构简式应为 。 (5)由 与(CH 3CO)2O 与(CH 3CO)2O 为原料制备 ，分析原料 和产物结构的变化可知，COOH 是CH 3被氧化得到的，且需在邻位引入NHCOCH 3。由信息 可知苯甲酸发生硝化反应时在间位引入NO 2，因此甲苯在氧化前必须发生硝化反应在邻位 14 引入NO 2；由于苯胺易被氧化，因此在CH 3被氧化为COOH 前，先将NH 2转化为 NHCOCH3。 答案：(1)(酚)羟基、羰基、酰胺键(任写两种即可) (2)消去反应 (3) (4) 11(2016上海卷，改编)M 是聚合物胶黏剂、涂料等的单体，其一条合成路线如下(部 分试剂及反应条件省略)：完成下列填空： (导学号 58870178) (1)反应的反应类型是_。反应的反应条件是_。 15 (2)除催化氧化法外，由 A 得到 所需试剂为 _。 (3)已知 B 能发生银镜反应。由反应、反应说明：在该条件下，_。 (4)写出结构简式：C_，M_。 (5)D 与 1丁醇反应的产物与氯乙烯共聚可提高