2015年江西中医药大学硕士研究生入学考试分析化学模拟试题3

2015 年江西中医药大学硕士研究生入学考试 分析化学模拟试卷三 一、是非题（每题 2 分，共 20 分） （ ）1.无外磁场作用，氢核不发生自旋能级跃迁，不吸收无线电波。 （ ）2.亚稳峰就是亚稳离子峰的质谱峰。 （ ）3.pH 玻璃电极的电位随溶液的 pH 的增大而增大。 （ ）4.分子化学键的振动将受到邻近基团的影响。 （ ）5.定量分析时，标准对照法不用标准品就可以测定。 （ ）6.在纸色谱法中，当分离组分极性越大，则 Rf 值越小。 （ ）7.色谱峰峰面积与组分含量成正比，是色谱法定量分析的依据。 （ ）8.高效液相色谱法中的速率方程式可以忽略纵向扩散项。 （ ）9.分配色谱的分离原理是溶解与萃取原理。 （ ）10.非极性吸附剂中含水量越多，活性级别越大，吸附能力越低。 二、填空题（每题 1 分，共 20 分） （1）质谱中常见的离子化方式有 、 、 等。 （2）高效液相色谱法中 检测器不能用于梯度洗脱。 （3）影响邻偶偶合常数的主要因素有 、 、 等。 （4）决定红外光谱峰强的主要因素有 、 、 等。 （5）薄层色谱法中 展开方式不产生边缘效应。 （6）高效液相色谱法中常用的脱气方式有 和 等 （7）气相色谱法中前处理的方法有 和 。 （8）紫外光谱中影响吸收强度的因素有 和 。 （9）色谱图中用于衡量柱效的参数为 。 （10）气相色谱法中浓度型检测器有 和 。 三、选择题（每题 2 分，共 20 分） （1）在紫外-可见光度分析中极性溶剂会使被测物质吸收峰（ ） 。 A 精细结构消失 B 精细结构更明显 C 位移 D 分裂 （2）一种氯苯的红外光谱图在 900cm-1 和 690cm-1 间无吸收峰，它的可能结 构为（C ） A 对二氯苯 B 间三氯苯 C 六氯苯 D 四取代氯苯 （3）在直接电位法中的指示电极，其电位与被测离子的活度关系为（ ） A 无关 B 成正比 C 与其对数成正比 D 符合能斯特方程 （4）在反向色谱法中，极性组分（ ） A 先流出色谱柱 B 后流出色谱柱 C 比正向色谱法后流出色谱柱 D 都 不对 （5）在液相色谱法中引起色谱峰扩张的主要原因（ ） A 涡流扩散 B 纵向扩散 C 传质阻抗 D 多路径 （6）反映色谱柱分离特性的参数为（ ） A 色谱峰宽度 B 分离度 C 分配系数 D 保留时间 （7）反映色谱分离过程热力学因素的参数是（ ） A 半峰宽 B 保留值 C 分离度 D 峰面积 （8）化合物 CH3COCH2COOCH2CH3的 1H NMR 谱的特点是 ( ) 姓名： 准考证号： 考场座位号： - 密- 封- 线- A 4个单峰 B 3个单峰，1个三重峰 C 2个单峰 D 2个单峰， 1个三重峰和1个四重峰 （9）在质谱图中，CH 3C1的 M+2峰的强度约为 M 峰的（ ）。 A 相当 B 1/ 2 C 1/4 D 1/3 （10）核磁共振的弛豫过程是 ( ) A 自旋核加热过程 B 自旋核由低能态向高能态的跃迁过程 C 自旋核由高能态返回低能态,多余能量以电磁辐射形式发射出去 D 高能态自旋核将多余能量以无辐射途径释放而返回低能态 四、问答题（每题 5 分，共 30 分） （1）是阐述红外光谱中影响峰数减少的原因。 （2）试画出永停滴定法三种情况判断滴定终点的示意图。 （3）请举例说明常见的磁不等同氢。 （试举出 6 例） （4）色谱分析法中常用的定量方法是？试写出该过程。 （5）请写出 4-辛酮的裂解过程，并标出个离子峰。 （6）试写出薄层色谱法的一般操作过程。 5、波普解析（每题 15 分，共 30 分） （1）已知某化合物的分子式为 C9H10O2，试推断结构式。 分析化学试题 共 3 页 第 3 页 （2）某化合物的分子式为 C9H10O3，NMR 谱如下。IR 谱表明该化合物结构中 有羰基，NMR 谱图中 =11.3 还有一吸收峰。试推测其结构，并给出峰归属。 六、计算题（每题 10 分，共 30 分） （1）精密称取 0.0500g 样品，置于 250mL 容量瓶中，加入 0.02mol/L HCL 溶 解，稀释至刻度。准确吸取 2mL，稀释至 100mL。以 0.02mol/L HCL 为空白, 在 263nm 处用 1cm 吸收池测定透光率为 41.7%，其摩尔吸光系数为 12000，被 测物分子量为 100.0，试计算 263nm 处 和样品的百分含量。 （2）已知物质 A 和 B 在一根 30.0cm 长的柱上的保留时间分别为 6.40 和 17.63min，不被保留组分通过该柱的时间为 1.30min，峰底宽为 1.11 和 1.21min，试计算： （1）柱的分离度（2）柱的平均塔板数（3）塔板高度 （3）欲测定二甲苯的混合试样中对-二甲苯的含量。称取该试样 110.0mg，加入 对-二甲苯的对照品 30.0 mg，用反相色谱法测定。加入对照品前后的色谱峰面 积(mm2)值为，对- 二甲苯： 40.0， 104.2；间-二甲苯：对A对 141.8， 156.2。试计算对-二甲苯的百分含量。间A间 1200.1210%1 MEcm 分析化学模拟试题三参考答案 1、是非题 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 2、填空题 （1）电子轰击电离法 化学电离法 快原子轰击（任意答到三点即可） （2）示差折光检测器 （3）键长 取代基的极性 两面角 （4）原子电负性 振 动形式 分子的对称性 （5）径向 （6）在线 离线 （7）分解法 衍生化法 （8）跃迁几率 发色团的靶面积 （9）峰宽 （10）热导检测器 电子捕获 检测器 三、选择题 1 A 2 C 3 C 4 A 5 C 6 B 7 B 8 D 9 D 10 D 四、问答题 （1）1 没有偶极矩变化的振动，不产生红外吸收； 2 相同频率的振动吸收重叠，即简并； 3 仪器不能区别那些频率十分接近的振动，或吸收带很弱，仪器检测不出 （2） 标准不可逆 标准可逆 标准可逆， 样品可逆 样品不可逆 样品可逆 （3）1 化学环境不相同的氢核一定是磁不等同氢 2 处于末端双键上的两个氢 核 3 若单键具有双键性质时也会产生磁不等同氢核 4 与不对称碳原子相连的 亚甲基上的两个氢核也是磁不等同氢核 5 亚甲基上的两个氢核如果位于刚性环 上或不能自由旋转的单键上时，也是磁不等同氢 6 芳环上取代基的邻位质子 也可能是磁不等同氢核 （4）内标法 以一定量的纯物质作为内标物，加入到准确称取的试样中，混匀 后进样分析，根据试样和内标物的重量及其在色谱图上相应的峰面积比，求出 某组分的含量。 （5）薄层色谱法一般操作程序可分制板、点样、展开和显色。 分析化学参考答案 共 2 页 第 1 页 （6） 五、 （1） 略 （2） 六、 （1） （2） （3） HOCH2CO21200.110%1 MEcm mLgmLglETlACi /1065.3/106.3247lg64