化学分析思考题与习题与答案

分析化学思考题与习题（化学分析部分） 1、滴定分析中，化学计量点与滴定终点有什么区别与联系？ 2、什么叫基准物质？作为基准物质应具备哪些条件？ 3、什么是系统误差？如何减免？ 4、什么是偶然误差？如何减免？ 5、判断下列情况对测定结果的影响。 (1)以失去部分结晶水的硼砂作为基准物质标定盐酸溶液。 (2)标定 NaOH 溶液时，邻苯二甲酸氢钾中混有邻苯二甲酸。 6、某弱酸型指示剂的理论变色范围为 pH4.56.5，该指示剂的离解常数为多少？ 7、下列同业用 NaOH 溶液或 HCl 溶液滴定时，在滴定曲线上会出现几个突越？ (1)HCl+H3BO3 (2)Na2HPO4+NaH2PO4 (3)H2SO4+H3PO4 (4)NaOH+Na3PO4 8、EDTA 与金属离子形成的配合物有哪些特点？为什么？ 9、何谓条件稳定常数？它与绝对稳定常数有何联系与区别？ 10、如何提高配位滴定的选择性？ 11、何谓条件电极电位？它与标准电极电位有何异同？哪些因素影响条件电极电位的 大小？ 12、为了使沉淀完全，必须加入过量沉淀剂，为什么又不能过量太多？ 13、试简要讨论重量分析和滴定分析两类化学分析方法的优缺点？ 14、用吸光光度法测定磷矿中磷含量，特取试样 0.0250g，测得试样中 P2O5 为 27.360%， 该结果是否合理？应如何表示？ 15、滴定管的读数误差为0.01ml，如果滴定时用去标准溶液 2.50ml，相对误差是多 少？如果滴定时用去标准溶液 25.00ml，相对误差又是多少？这些数值说明什么问题？ 16、下列数据各包括几位有效数字？ (1)0.00330 (2)10.030 (3)0.072 (4)4.2010-4 (5)40.02% (6)Ph=2.38 (7)0.00002 (8) 17、欲配制浓度为 0.20mol/L 的下列各物质溶液各 2000ml，应取其浓溶液多少毫升？ 如何配制？ (1)浓盐酸（密度 1.18g/ml，含 HCl 37%） (2)氨水（密度 0.89g/ml，含 NH3 26%） 18、选用邻苯二甲酸氢钾（KHC 6H4O4）作为基准物质来标定浓度为 0.2mol/L 的 NaOH 时，若要使 NaOH 溶液用量控制在 25ml 左右，应取基准物质多少克？若改用草酸 （H 2C2O42H2O）作基准物，应称取多少克草酸？ 19、分析苯巴比妥钠（C 12H11N2O3Na）含量，称取试样 0.2014g，加碱溶解后用 HAc 酸化，转移至 250ml 容量瓶中，加入 25.00ml0.03100mol/L Hg（ClO 4） 2，稀释至刻度，此 时生成 Hg（C 12H11N2O3） 2，干过滤，弃去沉淀，移取 25.00ml 溶液，加入 10ml 0.010mol/L MgY 溶液，在 pH=10.0 用 0.01234mol/L EDTA 标准溶液滴定置换出来的 Mg2+，消耗 3.6ml。计算试样中苯巴比妥钠的含量。 ）（ molgMNaOHC/2.154321 20、用配位滴定法测定铝盐中的铝，称取试样 0.2500g 溶解后，加入 0.05000mol/L EDTA 标准溶液 25.00ml，在适当条件下使配位完全，调 pH=56。加入二甲酚橙指示剂， 用 0.02000mol/L Zn（Ac） 2 标准溶液 21.50ml 滴定至终点，求试样中 Al 和 Al2O3 的含量。 21、溶液中总 Mg2+的浓度为 2.010-2mol/L。试问：（1）pH=5.0 时，能否用 EDTA 准确滴定 Mg2+？（2）在 pH =10.0 时，情况如何？（3）继续升高 pH 情况又如何？ 22、测定血液中 Ca2+含量时，取血样 5.00ml，稀释 50.00ml，再从中吸取 10.00ml， 经处理变成 CaC2O4 沉淀，沉淀溶解处理后用 KMnO4 标准溶液滴定，终点时消耗 1.15ml。 已知 1mlKMnO4 溶液相当于 0.0006305g H2C2O42H2O，计算血液中 Ca2+的质量浓度。 23、有不纯的 KI 试样 0.5180g，用 0.1940g K2Cr2O7（过量）处理后，将溶液煮沸， 除去析出的碘，然后再用过量 KI 处理，使之与剩余的 K2Cr2O7 作用，析出的碘用 0.1000mol/L Na2S2O3 标准溶液滴定，用去 10.00ml，求试样中 KI 的含量。 24、称取含 NaCl 和 NaBr 的试样 0.3750g，溶解后用 0.1403mol/L AgNO3 标准溶液进 行滴定，用去 21.11ml；取同样重量的试样，溶解后，加过量 AgNO3 溶液进行沉淀，经过 滤，洗涤并干燥后，得沉淀重 0.4020g，计算试样中 NaCl 和 NaBr 的含量。 25、将纯净的 KIOx 盐 0.5000g 还原为 I-后，用 0.1000mol/L AgNO3 溶液滴定，用去 23.36ml，求该盐的分子式。 26、有纯 CaO 和 BaO 的混合物 2.212g，转化为混合硫酸盐后其质量为 5.023g，计算 原混合物中 CaO 和 BaO 的质量分数。 分析化学思考题与习题（化学分析部分参考答案） 1. 化学计量点与滴定终点的含义是不同的。化学计量点是根据化学计量关系确定的理论值， 滴定终点是实际滴定时由指示剂所确定的实验值。由于指示剂是在化学计量点附近突然变 色，所以滴定终点可以反映化学计量点，揭示标准溶液与被测物质的计量关系。 2. 能用来直接配制标准溶液的物质叫基准物质。作为基准物质应具备以下条件：（1）纯 度高；（2）组成恒定；（3）性质稳定；（4）有较大的分子质量或式量。 3. 系统误差是由某些固定原因造成，在重复测定中重复出现的误差。可以通过选择合适的 分析方法、校正仪器、提纯试剂等手段来减免它。 4. 偶然误差是由于分析过程中某些随机的、无法控制的不确定因素如：室温、湿度的微小 变化所造成的误差。这种误差的大小、正负是随机的，无法测量的。增加平行测定的次数， 取其平均值可以减少偶然误差。 5.（1）标定的盐酸浓度偏低 （2）标定的氢氧化钠溶液浓度偏低。 6. pKa=5.5 Ka=3.2 610 7. （1）一个 （2）一个 （3）两个 （4）两个 8.（1）稳定性高，因为形成多个五元环或者六元环的螯合物。 （2）配位比简单，一般是 11。因为 EDTA 含有多个配位原子，能满足金属的配位要求。 （3）配合物易溶于水，因 大多数螯合物带有电荷。 9. 条件稳定常数表示有副反应时配位反应进行的程度，其大小表明配位化合物 MY 在一定 条件下的实际稳定程度；绝对稳定常数指没有副反应时配位反应进行的程度。两者之间的 联系是 lg =lgK 绝对 -lg 。条 件K )()(lgLMHY 10. 提高配位滴定选择性的途径有：（1）控制溶液酸度 （2）利用掩蔽和解蔽手段 （3）使用不同的滴定方法 （3）使用其他滴定剂 11. 条件电极电位表示在一定介质条件下氧化态和还原态的分析浓度均为 1mol/L 时校正了 各种外界因素影响后的实际电极电位，在一定条件下为常数。标准电极电位是氧化态和还 原态活度均为 1 时并不考虑外界影响的理想状态下的电极电位。离子强度及各种副反应均 影响条件电极电位。 12. 加入过量沉淀剂是为了降低沉淀溶解度，但如果加沉淀剂过量太多，则可能发生盐效 应、配位效应等，使沉淀的溶解度增大。 13. 对于高含量组分的测定，重量分析法比较准确，但操作麻烦、费用多且对于含量组分 的测定误差较大；滴定分析法操作简单、快速、准确、应用面广。 14. 不合理，应表示为 27.4% 15. 相对误差分别用 Er1 和 Er2 表示。 %8.015.20rr 这两个数据说明，绝对误差相同时，所用溶液体积越大，则相对误差越小，准确度就高。 16.（1）3 位（2）5 位（3）2 位（4）3 位 （5）4 位（6）2 位（7）1 位（8）无限位 17.（1）0.20mol/L 盐酸溶液的配制 设应量取浓盐酸 V HCLmL 5.36%718.2.0HCl V HCl=33.5（ml） 用 50ml 量筒量取浓盐酸 33.5ml，放入一个干净的玻璃试剂瓶中，用量筒量取 1966.5ml 纯化水，混匀即可。 （2）0.20 mol/L 氨溶液的配制 设应量取氨水 V HClmL03.17%26890NH =29.4（ml）3NH 用 50ml 量筒量取浓氨水 29.4ml，放入一个干净的玻璃试剂瓶中，用量筒量取 1970.6ml 纯化水，混匀即可。 18. 标定反应为： KHC6H4O4+NaOH= KNaC6H4O4+H2O n（KHC 6H4O4）=n （NaOH） 即 31046 NaOHKCVMm 若用 H2C2O42H2O 标定，标定反应为 H2C2O42H2O+2 NaOH=Na2C2O4+ 4H2O n（H 2C2O42H2O）= n（NaOH）1 那么有 32 104 NaOHHCVMm =OH242 7.265.013 =0.3125（g）0.3g 19、1molHg 2+能与 2mol 苯巴比妥钠反应 1molHg2+能置换出 1molMg2+ 1molHg2+能与 1molEDTA 反应 故 ）（）（ 总 0.252321 EDTAHgnNaOHCn = ）（ .2ETADgV%1%321321样 ）（苯 巴 比 妥 钠 mManNaOHC =83.49% 20、因 1molAl3+反应的 EDTA 的摩尔数等于 EDTA 总摩尔数减去醋酸锌的摩尔数。 223 ZnEDTAZnEDTAAl VCn总 故 %10250. 98.26105.%1 33 ）（样mMlAll =8.85% %72.1685.9.261023232 AlOAllOl 21. 查表可知 lgKMgY=8.70 pH=5.0 时 =6.45）（ HYlg Ph=10.0 =0.45）（ HYlg Ph=5.0 时 lgK MgY- =8.70-6.45=2.25）（Yl 65.02.7.1lg10.2l 22 MYMgYKKC 故（1） pH=5.0 时 用 EDTA 不能准确滴定 Mg2+. 当 pH=10.0 lgK MgY- =8.70-0.45=8.25）（ HYlg 65.2.8701l10.2lg22 MgYMgYKKC 故（2）pH=10.0 用 EDTA 能准确滴定 Mg2+. （3）继续升高 pH12 时，Mg 2+水解产生 Mg（OH） 2沉淀由不能用 EDTA 准确滴定 Mg2+. 22. 终点时消耗 KMnO41.15ml，相当于 H2C2O42H2O 质量为 0.0063051.15=0.0007251（g） 因 1molCa2+与 1molC2O42-反应 所以 ）（）（）（ molCna 62 1075.0.162 ）（）（ 样 LgVMaCa /235.8.406322 23. 相关的化学反应为 6I-+Cr2O72-+14H+=3I2+2Cr3+7H2O I2+2S2O32-=2I-+S4O62- 1molK2Cr2O7 与 6molKI 反应 1molNa2S2O3 相当于 1molKI 故 ）（）（）（ 72326OCrKnNanKI 试样中 KI 的物质的量 ）（）（）（ 32726SaCrI%10%样）（ mMnKKI %105180. .6.2941063）（ =94.75% 24. 设 NaCl 为 xmmol，NaBr 为 ymmol，因 1molAgNO3 均与 1molNaCl 和 NaBr 反应 故 1.2043.yx0.1AgBrAgClM 解得 x=0.2580（mmol ） Y=1.9438（mmol ） %02.413750.4