第二章 纤维的结构特征ppt课件

单击此处编辑母版标题样式 单击此处编辑母版副标题样式 * * 1 1 第二章 纤维的结构特征 第一节 纤维基本结构的构成 一、纤维的形态结构 1. 基本内容 l是指纤维在光学显微镜或电子显微镜，乃至原子 力显微镜(AFM)下能被直接观察到的结构。诸如纤 维的外观形貌、表面结构、断面结构、细胞构成 和多重原纤结构，以及存在于纤维中的各种裂隙 与空洞等 l表观形态、表面结构和微细结细结 构 2. 纤维的原纤结构 定义：纤维中的原纤(fibril)是大分子有序排列的结构， 或称结晶结构。严格意义上是带有缺陷并为多层次堆砌 的结构 基原纤微原纤原纤巨原纤细胞 l基原纤(proto-fibril或elementary fibril)是原纤中最小、最基本的 结构单元，亦称晶须，无缺陷。 l微原纤(micro-fibril)是由若干根基原纤平行排列组合在一起的大 分子束，亦称微晶须，带有在分子头端不连续的结晶缺陷，是 结晶结构。 l 聚集态结构的基础： l 大分子间作用力（次价键力） 纤维大分子间的作用力与大分子链间的 相对位置，链的形状、大分子排列的密度及链 的柔曲性等有关。这种作用力使纤维中的大分 子形成一种较稳定的相对位置，或较牢固的结 合，使纤维具有一定的物理机械性质。 二、纤维的聚集态结构 单击此处编辑母版标题样式 单击此处编辑母版副标题样式 * * 5 5 纤维大分子的次价键力包括范 得华力、氢键、盐式键、化学 键、其产生的原因及特点如下 总结： 纤维大分子链间的作用力 l范德华力 存在于一切分子之间的一种吸引力。 包括定向力、诱导力、色散力。 作用范围小于1纳米，作用能比化学键小1-2个 数量级。 l 氢键 极性很强的X-H键上的氢原子，与另一个 键上电负性很大的原子Y上的孤对电子相互 吸引而形成的一种键（XHY)。 发生在分子极性基团之间的作用力。 键能与范德华力的数量级相同 纺织纤维中常见的氢键： OHO NH O NH N CH N l盐式键 存在于部分纤维大分子间。 如羊毛、蚕丝大分子侧基上的羧基（ COOH）和氨基（NH 2 ）可形成盐式 键 COO + H 3 N 盐式键键能大于氢键，小于化学键 l 化学键 网状构造的大分子可由化学键构成交 联。 部分纤维，如羊毛和蚕丝的桥式侧基 中存在二硫键和（SS）酯键（C O） O 纤维大分子主要是通过范德华力和氢键 聚集在一起。 分子间力的大小取决于： 1.单基化学组成（原子团多少、极性集 团数目、极性强弱） 2.聚合度 3.分子间距离 聚集态结构 l聚集态结构：具有一定构象的大分子链通 过分子链间的作用力而相互排列、堆砌而 成的结构。 l1. 纤维的结晶结构 l将纤维大分子以三维有序方式排列，形成稳定点阵 ，形成有较大内聚能和密度并有明显转变温度的稳 定点阵结构 l将具有结晶结构的区域称作结晶区 l对纤维甚至原纤来说，很少存在完善的结晶区，往 往是结晶与非晶区的混合体，以及与某些结构缺陷 区或其他掺杂成份组合的结构 聚集态结构发展的过程 l缨状微胞模型 l缨状原纤结构模型 l折叠链片晶结构 图图2-2 取向和无序排列的缨缨状微胞结结构 图图2-3 缨缨状原纤结纤结 构 图图2-4 折叠链链片晶 l2、纤维的非晶结构 l纤维大分子高聚物呈不规则聚集排列的区域称为非 晶区，或无定形区。 晶区特点 1)大分子链段排列规整 2)结构紧密，缝隙，孔洞较少 3)相互间结合力强，互相接近的基团结合力饱和 结晶度 纤维的拉伸强度、初始模量、 硬 度、尺寸稳定性、密度，纤维的吸湿性、染料 吸着性、润胀性、柔软性、化学活泼性。 非晶区特点： 1)大分子链段排列混乱，无规律； 2)结构松散，有较多的缝隙，孔洞； 3)相互间结合力小，互相接近的基团结合力没 饱和。 结晶度纤维吸湿性；容易染色；拉伸强度 较小，变形较大，纤维较柔软，耐冲击性，弹性 有所改善，密度较小，化学反应性比较活泼 。 3. 纤维的取向结构 l大分子排列方向与纤维轴向吻合的程度称作取向度 l力学性能，强度、模量在纤维轴向上提高，而伸长 性降低 l光泽较好，各向异性明显 单基（链节） 定义： 构成纤维大分子的基本化学结构单元。 AAAAAA或 A(A)nA A 单基； A、A端基； n 聚合度； 三、纤维的分子结构 常用纺织纤维单基的化学组成： 二.聚合度 1)定义： 构成纤维大分子的单基的数目，或一个 大分子中的单基重复的次数（n）。 大分子的分子量单基的分 子量聚合度 常用纤维的n： 棉麻的聚合度很高 ，成千上万； 羊毛 n576； 蚕丝 n400 再生纤维素纤维 300-600 涤纶 130 晴纶 10001500 维纶 n1700 丙纶 n310-430 一根纤维中各个大分子的n不尽相同，具有 一定的分布 高聚物大分子的多分散性。 三、纤维大分子链的支化、构型 纤维大分子的形状由于单基的键接方式的 不同，可以分为三种构造形式： l线型linear l枝型branched l网型network(crosslinked) 四、纤维大分子链的内旋性、构象 l大分子链中的单键能绕着它相邻的键按 一定键角旋转，称为键的内旋转。 l分子链由于围绕单键内旋转而产生的原 子在空间的不同排列形式称为构象。 l纺织纤维大分子一般都呈卷曲着的构象 。 第二节 纤维的结构特征与测量 一、纺织纤维结构的一般特征 二、纤维化学结构的测量 1. 化学结构的测量 2. 分子量及其分布的测量 三、纤维聚集态结构的测量 1. 结晶结构及非晶结构 2. 取向结构 一、纺织纤维结构的一般特征 l从形态上： 要求纤维必须具有一定的长度和细度、有较高的长径 比、具备形成一维材料的基本条件； l从聚集态结构： 要求分子排列有一定的结晶和取向，使分子间和轴向 作用力增强，从而使纤维具备必要的强度和形态稳定 性，但又必须有一定的无定形区，以使纤维具有可及 性和可加工性； l从大分子组成和结构： 分子量要较高，且分子量分布应比较窄，支链较短， 侧基要小，以得到粘度适当的熔体及溶液和浓度足够 高的溶液。 二、纤维化学结构的测量 l1. 化学结构的测量 确定分子结构式、特征基团及其含量和位置。 l质谱分析 l红外吸收光谱 l紫外可见光谱 l核磁共振光谱 l2、分子量及其分布的测量 数均 和粘均的分子量： l端基法 l粘度法 重均 和Z均分子量: l凝胶渗透色谱法GPC(gel permeation chromatography) l光散射法 三、纤维聚集态结构的测量 l1. 结晶结构及非晶结构 方法常采用密度法、X射线衍射法、热分析法 、红外光谱法、电子显微镜法等测量 结晶度是指纤维中结晶部分占纤维整体的比率 ，不涉及晶体的形式及分布。 体积结晶度和质量结晶度 l2. 取向结构 纤维的取向结构最为重要的表达指标是取向度 指大分子或链段等各种不同结构单元包括微晶 体沿纤维轴规则排列程度。 四、纤维形态结构特征的测量 1. 一般观察及测量 图图2-8 SEM和TEM试样试样 制备备与观观察流程示意图图 第三节 典型纤维的结构与特征 一、典型天然纤维的结构与特征 1. 棉纤维的结构与特征 l棉纤维和麻纤维的主要成分是纤维素,纤维素大分子 的基本链结是-葡萄糖剩基，由相邻2个葡萄糖剩基 反向对称、一正一反连接而成，它的空间结构属于 椅式结构。其分子式为(C6H10O5)，化学结构式为： l棉纤维大分子的聚合度为600015000 l氧六环结构是固定的，但六环之间夹角可 以改变，所以分子在无外力作用的非晶区 中，可呈自由弯曲状态 l棉纤维大分子取向度较高，主要是次生层 原纤排列的螺旋角在(2030)的影响，故 纤维强度较麻纤维低，但伸长较大 图图2-9 棉纤维纤维 原纤纤中(纤维纤维 素I)的晶胞结结构 l棉纤维的形态结构 最外层是表皮和初生层 中心是瘪了的中腔 纤维的主要构成是沉积生长增厚的次生层(S层) 图2-10 棉纤维的形态结构模型 （1）初生层 其外皮是一层极薄的蜡质与果胶的淀积层 ，外层之内是纤维的初生胞壁。一般认为 初生胞壁由原纤呈网状结构组成。初生层 很薄，纤维素含量不多。 （2）次生层 次生胞壁占棉纤维的绝大部分。它在棉 纤维生长期间由外向内逐渐分层沉淀， 形成日轮。次生胞壁也分为三层：外层S1 ，中层S2，内层S3。 （3）中腔 棉纤维的中空部分，其内留有少数原生质 和细胞核残余，它对棉纤维颜色有影响。 总结：纤维素纤维（棉、麻、粘胶） 一、结构 1.大分子结构 （1）化学组成 纤维素 （C、H、O组成） 伴生物-棉：蜡质、糖份、果胶、灰分，占5%左右 麻：比棉含量要高（各种麻不同） 粘胶：无 （2）单基 特征基团：氧六环；6个-OH；氧桥-O- 单基连接方式：1-4甙键连接，在空间转 180,因为大分子内有氢键。 （3）空间形态：椅式结构 2. 超分子结构 l大分子间作用力：强大的氢键力，还有范 德华力。 l结晶度：棉-60-70%左右；麻70%； 粘 胶-30-40% l 取向度：棉-20-30；麻-7-8； 粘胶- -看抽伸倍数，可人为控制，普通粘纤 30左右。 l缝隙空洞：棉-较小；粘纤-较大 3. 形态结构 棉 ：腰圆形，有中腔，扁平带状，有 天然转曲。 苎麻：腰圆形，有中腔裂缝。 粘胶：纵向有构槽，截面呈锯齿形，有 皮芯层。 4. 丝光棉 l 丝光通常是指棉织品（纱、布） 在紧张状态下经浓碱液(NaOH或液氨)处 理，以获得持久的光泽，并提高对染料 吸附能力的加工过程。 l 结构变化：天然转曲消失成为棒状； 无定形区有所增加，结晶区有所下降； 取向度视张力变化而定。 l 性能变化：光泽、染色性改善；强力 增 大，延伸度下降；化学性能活泼。 一. 结构 1. 大分子结构 （1）化学组成 羊毛：蛋白质角朊；C、H、O、N、S元素 组成。 丝 ：蛋白质丝素（70-80%），少量丝胶 （20-30%）； C、H、O、N元素组成。 柞蚕丝：丝素85% 天然蛋白质纤维 （2）单基 R侧基羊毛：多、复杂，约25种氨基酸； 蚕丝：少、简单，约18种 氨基酸。 （3）空间形态 ： 羊毛的稳定 结构是型， 型加外力变 为型，型 去外力变为 型；蚕丝的稳 定结构是型 。 2. 超分子结构 分子间力 羊毛：范德华力、盐式键、氢键、硫键力 ； 蚕丝：范德华力、盐式键、氢键 结晶、取向 羊毛的结晶度、取向度低，而蚕丝的较大 。 3. 形态结构： 羊毛鳞片层、皮质层、髓质层 1)鳞片层： 作用如下： 保护纤维，使羊毛内层组织不受外界 的生物、 化学、机械等作用； 由于鳞片具有方向性，形成差微摩 擦效应。 鳞片形状： 环状、瓦状、龟裂状 2)皮质层：羊毛纤维的主体，占90%左右。 皮质细胞：正皮质结构疏松； 偏皮质（副皮质 ）结构紧密； 双边结构：细羊毛的正副皮质细胞（结构 与性能不同）分布于纤维的两侧，并在长 度方向上不断转换位置，正皮质一般在纤 维卷曲处的外侧，而副皮质处于卷曲的内 侧，使羊毛具有天然卷曲。这种结构成之 。 3)髓质层 存在于粗羊毛中；羊毛越粗，中腔髓 质层的比例越大，羊毛品质越低。 蚕丝：丝素外包有丝胶； 纵向平滑，截面为不规则三角形。 缩绒性 羊毛在湿热及化学试剂作用下，经机械 外力反复挤压，纤维集合体逐渐收缩紧 密，并相互穿插，纠缠，交编毡化。这 一性能称之。 利：缩绒使毛织物有独特的风格； 弊：缩绒使毛织物的尺寸稳定性变差（洗 涤后易收缩，变形）影响穿着的舒适性 与美观（起毛起球） 合成纤维结构 一、涤纶（聚对苯二甲酸乙二酯） 1结构 大分子结构： 特征基团：苯环具有刚性和惰性； 酯基-COO- 弱极性基团； 脂肪基柔性基 团。 大分子无卷曲，基本上带曲折状的直链； 超分子结构： 大分子间主要是靠范德华力；结晶度较 大，取向度也较高。 2性质 （1）机械性质 断裂强度较高，伸长率大；初始模量 高；弹性回复性好； 织物挺括，耐磨性较好，尺寸稳定性 较好。 （2）吸湿染色差 W=0.4%；不能采用常温染色。 易起静电，耐污性差 （3）热学性质 熔点高 255-265C；耐热性和热稳定性 好 （4）光学性质 耐光性好，仅次于腈 纶 （5）耐酸不耐强碱，不霉不蛀 （6）密度： 1.38 g/cm3 二、锦纶 1、结构 分子式： H NH（CH2）5CO n OH 锦纶6 H NH（CH2）6NHCO（CH2）4 CO n OH 锦纶66 特征基团：有极性集团-CONH-；-NH2；-COOH； 单基较长，无支链 ，属柔性基团 锦纶是柔曲大分子，空间呈平面锯齿形。 有范德华力、氢键力；结晶度比涤纶略低 2、性质 （1）机械性质 断裂强度、屈曲强度较高，伸 长大； 初始模量较低，断裂功大； 弹性好，耐磨性好，织物的保 形性和挺 括性较差。 （2）吸湿染色性 W=4.5%，比涤纶好 （3）热学性质 耐热性差； 安全使用温度：低于93C（锦纶6），低于 130C（锦纶66）； 熔点：215C（锦纶6），250C（ 锦纶66） （4）耐光性差 （5）耐碱不耐酸 （6）密度较小：1.14 g/cm3 三、腈纶 第一单体：丙烯腈（超过85%） 第二单体：丙烯酸甲酯、甲醛丙烯酸甲酯 、醋酸乙烯