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文档简介
第九章 食品色素和着色剂 Chapter 9 Pigments and Colorants l l一、分类 l二、卟啉衍生物 l三、异戊二烯衍生物 l四、多酚类色素 l五、着色剂 l一、分类 l 1、来源 l 动物色素(血红素、虾、蟹皮类、胡萝卜素) l 植物色素(绿、红、紫) l 微生物(红曲素) l 2、化学结构 l 卟啉类衍生物(叶绿素、血红素) l 异戊二烯类衍生物(类胡萝卜素) l 多酚类衍生物(花青素、儿茶素) l 酮类衍生物(姜黄、红曲) l 醌类衍生物(虫胶、胭脂虫红) l 3、溶解性 l 脂溶性色素 水溶性色素 二、卟啉类色素 Porphyrin (一)叶绿素 Chlorophylls l1、结构 l 有叶绿素a, l3位为甲基 l 有叶绿素b, l3位为醛基 l a:b=3:1 l l 2、性质 l 叶绿素在植物体内与蛋白质、脂类结合为叶绿体。(P卟 啉环植醇末端脂类) l 植物细胞死亡后,叶绿素游离出来。 l 游离的叶绿素很不稳定,对光、热敏感,不溶于水, 溶于 乙醇、丙酮。 l 在酸性条件下,Mg原子被H取代,(绿)褐色脱镁叶绿素 (共振结构位移) l 在稀碱液中可水解为绿色的叶绿酸盐+叶绿醇+甲醇(加热 v) (叶绿酸盐溶于水、较稳定,叶绿醇又称 为植醇) l 在适当条件下,叶绿素分子中Mg2+可被Cu2+、Fe2+、Zn2+取代 ,较稳定,其中叶绿素铜钠为食品着色剂。 l3、护色 l 稀碱处理 (0.1%Na2CO3) l 烫漂(6075)排除组织中的 氧,防止氧化 l 加入Cu2+、Fe2+、Zn2+等离子 l 添加叶绿素铜钠(0.5g/kg) l 低温、冷冻干燥脱水 l 低温、避光贮藏 (二)血红素 Haemachrome l1、结构 l血红素是高等动物血液和肌肉中的红色色素。 血红素是血红蛋白和肌红蛋白的辅基。 2、性质 (1) 色变 (p281) (氧合作用,氧化反应) 氧合肌红蛋白 肌红蛋白 高铁肌红蛋白 鲜红 紫红 褐 N N N N Fe2+ P O2 N N N Fe2+ P H2O N N N Fe3+ P OH 氧合作用 Oxygenation(肌红蛋白) 血红素中的亚铁与一分子氧以配位键结合, 而亚铁原子不被氧化,生成鲜红色的氧合血 红素,这种作用被称为氧合作用。 氧化作用 Oxidation(肌红蛋白)血 红素中的亚铁与氧发生氧化还原反应,生成 棕褐色的高铁血红素的作用被称为氧化作用 。 l% l高 l铁 80 l肌 l红 60 l蛋 l白 40 l l 20 l l 1 2 3 4 5 6 l O 2% l以上可逆变化与O2浓度有关,一般O2为14%时,易变为高铁 l(变)肌红蛋白。 新鲜肉放在空气中,因为细菌繁殖,内 l部O2 ,褐色 l l(2)与亚硝酸盐作用 l肌红蛋白(Mb)(桃红)与NO结合生成鲜桃红色 的亚硝基亚铁肌红蛋白(NOMb)。 l亚硝基肌红蛋白受热(蛋白质变性)生成较稳定 的鲜红色亚硝基血色原 lMb+NONOMb(桃红)加热亚硝酰血色原(鲜 红) l由于亚硝基肌红蛋白对氧、热比氧合肌红蛋白稳 定,基于此原理,肉食加工中,为保持肉的鲜艳 颜色而加入亚硝酸盐。 l(硝酸钠0.5 g/kg(+Vc),亚硝酸钠 0.15g/kg) lMNO2的作用:(1)发色(2)抑菌(3)产生腌肉 制品特有的风味。但过量使用安全性不好,在食 品中导致亚硝胺生成;肉色变绿。 肉及肉制品的护色 肉色变绿 三、异戊二烯衍生物 (类胡萝卜素 Carotenoids) (一)结构 异戊二烯衍生物为共轭多烯的一类色素。 l按结构及溶解性可分为:胡萝卜素类 共轭多烯 l 叶黄素类 共轭多烯含氧衍生物 1、胡萝卜素类 l2、叶黄素类 l叶黄素类共轭多烯烃的含氧衍生物、呈浅 黄、橙、黄等色。 l主要有:叶黄素、玉米黄素、隐黄素、蕃 茄黄素、 辣椒红素、柑桔黄素、虾黄素 l (二)性质 l 类胡萝卜素具有亲脂性、溶于石油醚。 l 类胡萝卜素耐pH值变化,耐热、耐Mn+,与 蛋白质结合态时稳定。提纯后,对光、氧、热 敏感。脱水后类胡萝卜素稳定性,褪色。 l 易发生氧化而褪色,亚硫酸盐或金属离子的 l存在将加速-胡萝卜素的氧化。 l 热、酸或光的作用下很容易发生异构化。 l(三)应用 l广泛用于油质食品的着色,如人造黄油。 四、多酚类色素 Polyphenol Pigments l(一)种类及结构 l多酚类色素的分子结构的基本母核是苯并吡喃衍生物。 l由下列几种类型:花色素、黄酮素、儿茶素、丹宁 l(二)性质 l1、花色苷 Anthocyans 是黄酮中的一种,具有特 征的C6C3C6的骨架结构。在自然状态下以糖苷形式存在, 成苷的位置大多在C3、C5,C7也能成苷。 l作为花色苷的糖基部分仅发现5种糖,葡萄糖、鼠李糖、半 乳糖、木糖、阿拉伯糖。 l花色苷分单糖苷、双糖苷、三糖苷等。 l花色苷水解失去糖基后的配体称花色素或花青素( Anthocyanidin) l花色素的水溶性比相应花色苷的差。自然界中从没 发现游离的花色素。 l(1)pH值影响颜色的改变 l 如:矢车菊色素(花青素) l pH3.0 pH=8.5 pH=11 l 红 紫罗兰 蓝 l(2)与Mn+作用 l与Ca2+、Mg2+、Mn2+、Fe2+、Al3+等络合生成 深色色素。 l(3)与氧气的作用颜色变成暗棕色 l(4)光加速降解 l(5)二氧化硫,退色、漂白 l2、黄酮类 Flavonoids l (1) 呈浅黄色主要有黄酮、黄酮醇、黄烷酮、查 耳酮及衍生物。 (2)类黄酮羟基呈酸性。 l 遇三氯化铁可呈兰、紫、蓝黑、棕色。在碱性条 件下,黄酮易开环生成查尔酮型结构呈黄色(橙、 棕),在酸性条件下,又恢复闭环结构,颜色消失 ,如:马铃薯,小麦面粉、稻米、芦笋、荸荠等在 碱性下烹煮变黄。 l (3)黄酮可与金属离子生成络合物。 l (4)类黄酮色素在空气中久置,易氧化生成褐色 沉淀。 l(5)橙皮素,芦丁(芸香苷)等黄酮具有 降低血管渗透性作用,为Vp组分,具有降 血压作用。类黄酮具有抗氧化作用。 l3、单宁 Tannin l相对分子量在500-3000的水溶性多酚化合 物,能与生物碱、果胶和蛋白质形成沉淀。 l单宁可分为2类:缩合单宁(原花色素)、 可水解单宁。 l存在于柿子、茶叶、石榴等植物中,具有收 敛性涩味。结构复杂,水解后生成葡萄糖没 食子酸,及其它多酚酸(鞣花酸)。易溶于 水,无色黄色,水溶液呈酸性,涩味,遇 碱 l+Fe3+(黑or蓝、绿);+P(蛋白质)( 去单宁) 五、着色剂 Colorants in Foods l为保持或改善食品的色泽,需对食品进行人工着色。 l(一)天然色素Natural pigment l(1) 叶绿素铜钠盐Chlorophyll l(2) 胭脂虫色素Carminic acid l胭脂红酸是一种蒽醌色素,存在于胭脂仙 l人掌上寄生的胭脂虫(cochineal)。 (3)紫胶虫色素laccaic acid l(4)红曲色素 l 红曲色素(monascin)为红曲菌(Monascus sp.) 产生的色素,为混合物,属于氧茚并类化合物。 l 红曲色素均不溶于水,溶于乙醇水溶液、乙醇和 l乙醚等溶剂。 l 红曲色素可具有较强的耐光、耐热等优点,并且 l对一些化学物质有较好的耐受性。 l 红曲色素是我国食品卫生法规定允许使用的食用 l色素之一,广泛用于肉制品、豆制品、糖、果酱 和果汁等的着色。 (5)姜黄色素Curcumin 姜黄色素(curcumin或turmeric yellow) 主要成分为 l姜黄素、脱甲基姜黄素和双脱甲基姜黄素。 l 姜黄色素不溶于水,溶于醇或醚,显鲜艳黄色,在 l碱性溶液中呈红色,经酸中和后仍恢复原来的黄色。 l 着色性(特别是对蛋白质)较强,不易被还原. l 对光、热稳定性较差,易与铁离子结合而变色。 l 一般用于咖喱粉和蔬菜加工产品等着色和增香。具 l体允许使用量参见我国GB2760-1996食品添加剂使用 l卫生标准规定。 l(6)焦糖色素Caramel pigment l焦糖色素是糖类化合物,由蔗糖、糖浆等 加热脱水生成的复杂的红褐色或黑褐色混 合物,是我国传统使用的色素之一。 l我国已经明确规定加胺盐制成的焦糖色素 因毒性问题不允许使用,非胺盐法生产的 焦糖色素可用于罐头、糖果和饮料等。 (二)合成色素 lArtificial color l苋菜红、 l胭脂红、 l赤藓红、 l新红 l柠檬黄、 l日落黄、 l亮 蓝、 l靛蓝 l(三)色淀 l1、概念 l 将可溶于水的色素沉淀在可使 用的不溶性基质上所制备的一种 特殊的着色剂。 l基质为氧化铝的为铝色淀,还有 氧化锌、碳酸钙、二氧化钛、滑 石粉 l2、作用 l增强水溶性色素在油脂中的 l分散性,提高耐光、耐盐性 l3、应用 l粉末食品、油脂食品、糖 l果、包衣等 JLZqq1y%ypMJq3Y$szo8)5FLxc&%ioQiR30vd70Sc6qXmLOjgsHOC&PRY#J+UX-5(vrI-a1h-tM(scwr8YP!BUKJA7iVGvfQXpmuH0U9c74gSP-sW3)qotxLcaSn)yPBOoZwmGww(rFrWiH-D0CrqplX#Et%hjIOFt9!d$JKR7Ih9nuR3TU&vE3vQc#IUc%JQ)- 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