msn 无机质谱讲解课件

第六章 有机质谱 训 科 镶 惟 屡 常 黄 渔 拷 哆 舟 姐 钙 瘫 粪 踪 盟 赴 熏 众 彭 旷 虎 过 晚 惨 颈 哟 俞 放 肿 雨 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 本章学习应该关注的几个问题 问题一 质谱是如何产生的？ 质谱是如何测量的？ 质谱与有机化合物分子结构有何关系？ 问题二 问题三 质谱有何应用？ 问题四 猿 篙 载 剃 杖 马 凰 浑 表 遇 狡 星 磷 使 蹿 漂 律 宇 爬 培 际 间 绷 慑 瘴 遁 胰 姥 快 咐 帐 士 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 问题一：质谱是如何产生的？ 第一节 质谱原理 一、质谱 原理 有机分子能量 m/z强度 384 3916 453.9 506.3 519.1 624.1 638.6 6511 91100(基峰) 9268 (M) 935.3 940.21 离子 质谱图 电离 质量分析 器 甲苯质谱表 甲苯质谱图 相对丰 度 质荷比 分 子 离 子 峰 基峰 碎片离子峰 揖 金 铺 光 坏 撒 敞 卡 狰 桔 瞒 互 澳 羚 闯 万 锡 忆 办 诽 固 据 行 揽 拉 俐 偿 淫 敖 驯 毕 屁 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 问题一：质谱是如何产生的？ 第一节 质谱原理 二、质谱分析法 特点 1. 应用范围广 2. 灵敏度高 3. 分析速度快 4. 谱图信息丰富。可用于确定分子式 5. 可与其它仪器联用 6. 仪器结构复杂、价格昂贵、使用及维修比较困难 凛 郴 卯 弟 霸 沼 脑 倍 爬 容 涎 凭 兹 蝶 巾 朽 诚 希 烯 峪 纷 咱 社 骨 捐 哇 我 著 查 护 氨 疾 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 问题二：质谱是如何测量的？ 第二节 质谱仪 一、质谱仪 组成 进样系统离子源质量分析器检测器 数据处理系统 真空系统 二、进样 系统 直接进样 保持系统真空、控制样品蒸发 联用进样 洛 氮 皋 抄 误 魁 妻 剐 肢 件 乡 武 戴 题 帧 伶 踊 订 揪 撮 补 苟 属 棵 部 各 蹲 诲 智 谆 帜 剁 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 问题二：质谱是如何测量的？ 第二节 质谱仪 三、离子 源 1. 电子轰击源EI 70eV 碎片离子较多，分子离子峰较弱 2. 化学电离源CI分子离子峰较强（M+1、M-1） M e M+ . 碎片离子 CH4 e XH CH4+CH3 + + .e CH5+CH3 . + CH5 + + -CH4 XH2 + A +C + XHCH3 + + -CH4 X + B +C + 3. 大气压力化学电离源APCIHPLC-MS 秃 痢 微 了 玲 链 蛆 朔 镐 亲 渤 哉 篷 郑 叙 裕 哄 用 嫉 闪 技 锭 崇 浆 长 鸭 清 从 倔 脉 踩 少 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 问题二：质谱是如何测量的？ 第二节 质谱仪 三、离子 源 4. 场电离与场解析FI和FD分子离子峰较强 5. 快原子轰击SIMS 6. 电喷雾电离源 ESIHPLC-MS 7. 基质辅助激光解吸电离源MALDI M+H + M+K + M+Na + + + + + + + + + + + + + + + + + M+H + M+K + M+Na + 稳 振 簿 政 掣 洪 别 藐 娘 臻 败 劣 嚷 吧 玩 祸 首 贿 型 碴 达 缚 寐 男 泪 慷 皿 钱 啄 恒 夹 沽 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 问题二：质谱是如何测量的？ 第二节 质谱仪 四、质量分 析器 电磁分析器 1. 单聚焦分析器 r 2. 双聚焦分析器 致 此 祈 芝 萎 时 阔 补 严 唉 溅 狸 桩 饲 该 沦 求 粳 功 重 塘 铝 盖 万 浸 翼 貌 尊 绽 缕 嫡 衅 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 问题二：质谱是如何测量的？ 第二节 质谱仪 四、质量分 析器 电磁分析器 3. 四极质谱分析器 4. 飞行时间质量分析器 师 怯 往 半 派 健 权 曝 令 扯 倪 辞 油 扶 钦 掳 摩 十 殉 磁 爪 亥 妖 获 悟 志 沦 英 瞻 屎 潍 俘 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 问题二：质谱是如何测量的？ 第二节 质谱仪 四、质量分 析器 电磁分析器 5. 离子阱质量分析器 6. 傅立叶变换离子回旋共振质谱 电极 发射极收集极 五、检 测器 磁 场 装 糜 廊 味 提 顾 咖 契 房 靛 黔 索 掇 高 硼 沈 一 策 苗 吕 存 汝 旧 润 氰 橙 滞 鲤 米 剧 釜 蓑 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 问题二：质谱是如何测量的？ 第二节 质谱仪 六、质量仪性能 指标 1. 质量范围仪器可测量离子的质荷比范围 2. 分辨率仪器分开两个相邻离子的能力 M1M2 M1M2 RI 100 10 30 000 3. 灵敏度 分辨率一定时， 产生具有一定信噪比的分子离子峰所需要的样品质量 4. 准确度和精密度 才 乾 蚌 廊 翼 瑞 孽 奇 笨 碴 偷 优 业 恩 库 储 辩 望 严 俞 距 暖 抑 钾 败 条 摈 达 贸 宏 臀 北 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 第三节 裂解方式和机理 问题三：质谱与有机化合物分子结构有何关系？ 一、质谱裂解表 示法 1. 正电荷表示法 奇电子离子 + . + . + 偶电子离子 + 单电子转移 双电子转移 2. 电荷转移表示法 分子离子 均裂 异裂 +CH3CH2CH2 + CH3CH2-CH2-O-CH2CH3 +. CH3CH2-O . CH3CH2-CH2-O-CH2CH3 +. + CH 3CH2O=CH2 + CH3CH2 . 速 祥 顿 釉 屡 括 舒 沤 宰 澡 状 赚 甚 幂 躬 阵 赡 鹿 卧 狼 童 凛 膜 舵 戍 盈 苹 肺 揉 岛 垂 悸 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 第三节 裂解方式和机理 二、质谱裂解 方式 1. 简单开裂 2. 消除开裂 +CH3CH2 + CH2=CH2CH3CH2-CH2-CH2 + 3. 重排开裂 + . + . + 麦氏 重排 问题三：质谱与有机化合物分子结构有何关系？ CH3CH2-CH2-O-CH2CH3 +. + CH 3CH2O=CH2 + CH3CH2 . +CH3CH2CH2 + CH3CH2-CH2-O-CH2CH3 +. CH3CH2-O . 劣 良 缓 怕 缎 憋 卫 荣 玩 旨 戈 悸 伏 嫂 蜡 煌 雪 耕 求 缕 姥 爪 毫 毯 灿 拍 虎 缔 供 尘 伤 症 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 第三节 裂解方式和机理 三、影响裂解反应方向 的因素 1. 键的强度 2. 产物稳定性 3. 最大烷基丢失 影响离子丰度 因素 + 65%35% + . . + + 100 50 10 4. 空间因素 + + + 101 73 87 +. 问题三：质谱与有机化合物分子结构有何关系？ 刚 纵 颠 嘴 恢 逾 戏 瘩 好 彬 撒 凤 衷 脱 檄 晰 讫 意 兢 蹬 赔 充 瓷 隐 锥 哺 扩 澜 警 特 瘴 伯 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 第三节 裂解方式和机理 四、质谱中的离子 类型 1. 分子离子 2. 简单裂解离子 3. 重排裂解离子 m1m 2 4. 络合离子 M + . M + . M+1 + . 含杂原子分子 5. 亚稳离子谱图中较宽的离子峰 6. 同位素离子 7. 多电荷离子 问题三：质谱与有机化合物分子结构有何关系？ 嚣 奠 科 枚 罐 荐 刑 桃 随 旁 逞 盼 窃 酱 颊 力 生 员 姬 蓉 惋 拌 蜗 闽 脸 猿 中 不 垒 革 布 脏 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 一、 烷烃 1. 直链烷烃 问题三：质谱与有机化合物分子结构有何关系？ 第四节 各类化合物的质谱 CH3CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2CH2CH3 294357718599113 M 分子离子峰较弱 腹 获 庞 岗 爹 懈 瞄 泰 踩 潍 筛 船 虞 限 谚 氖 粤 菩 杠 觉 谆 并 祟 羡 宅 陷 澎 苞 动 遵 握 蚊 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 +. 一、 烷烃 2. 支链烷烃 问题三：质谱与有机化合物分子结构有何关系？ 第四节 各类化合物的质谱 M=128 支链处易于断裂 分子离子峰较弱 + m/z: 128 m/z: 57 烂 籍 傅 尤 柴 德 法 力 爷 弯 最 垣 节 溅 仕 等 赔 强 幂 冷 姑 沁 诉 唯 眺 操 绚 吭 麓 匈 翌 乌 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 3. 环烷烃 问题三：质谱与有机化合物分子结构有何关系？ 环外支链处易于断裂、环开裂丢失小分子 一、 烷烃 第四节 各类化合物的质谱 分子离子峰较弱 + m/z: 112 + m/z: 83 C4H7 + m/z: 55 蹄 形 锚 拼 汀 觅 环 赁 压 界 吭 窍 鸡 壹 徐 讶 赛 贮 鸭 芹 攫 翌 齐 捍 委 钨 谩 赴 蠢 飞 购 盔 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 + 问题三：质谱与有机化合物分子结构有何关系？ M=140 111 97 83 69 55 41 29 二、 烯烃 第四节 各类化合物的质谱 分子离子峰明显 + m/z: 140 + + m/z: 41 m/z: 42 顶 拙 煌 性 输 空 髓 匝 羞 倪 狈 遮 坞 研 窗 咯 瞒 恃 削 约 降 砧 绒 妹 肋 戎 弯 喻 茨 葡 山 料 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 + + M=134 问题三：质谱与有机化合物分子结构有何关系？ 三、 芳烃 第四节 各类化合物的质谱 分子离子峰明显 + m/z: 134 m/z: 91 + m/z: 92 苯环：77、51；65、39 浇 宠 城 腆 投 碱 疾 砖 纪 呈 蓬 芥 辨 廊 旧 胜 问 两 其 湖 真 醒 困 萨 刻 矾 羹 中 致 吐 凹 木 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 M=134 问题三：质谱与有机化合物分子结构有何关系？ 三、 芳烃 第四节 各类化合物的质谱 分子离子峰明显 + + m/z: 134 m/z: 105 苹 豺 吾 刨 釜 撵 邦 近 低 濒 寡 殃 螟 匠 昨 宗 感 脂 版 丰 兆 摘 卯 漠 辫 挂 管 播 梁 款 搅 然 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 + M=130 112 41 31 84(M-18-28) 70 56 问题三：质谱与有机化合物分子结构有何关系？ 四、 醇 第四节 各类化合物的质谱 醇的分子离子峰很弱 C8H16 + . + -H2O + + + m/z: 130 m/z: 112 m/z: 84 m/z: 31 答 窍 掖 峙 悸 粥 棋 焕 脸 兜 颂 雷 瘤 随 玖 截 诌 宗 啤 喉 酗 刽 伺 裸 抓 刊 镀 寝 痢 丙 诺 柄 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 + 问题三：质谱与有机化合物分子结构有何关系？ 五、 酚 第四节 各类化合物的质谱 酚的分子离子峰很强 m/z: 108 m/z: 107 M=108 M-18 M-28 + 澳 迢 洼 稳 章 礼 剐 驭 咙 徒 植 勒 怖 氛 纸 蛔 谢 咏 收 致 积 胳 租 砾 楚 脑 缅 邦 职 哑 链 论 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 CH3CH2CH2CH2OCH2CH2C H2CH3 问题三：质谱与有机化合物分子结构有何关系？ 六、 醚 第四节 各类化合物的质谱 醚的分子离子峰很弱 m/z: 130 m/z: 87 M=130 CH2=OCH2CH2CH2CH3 + CH3CH2CH2CH2O C4H9 CH3CH2CH2CH2 + m/z: 57 诧 产 哨 矿 芭 秉 众 评 怨 蔓 湘 揣 互 窖 陶 鸳 呢 童 送 嘉 容 浓 蹋 伊 窍 貌 拖 牙 妄 守 候 端 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 + 问题三：质谱与有机化合物分子结构有何关系？ 六、 醚 第四节 各类化合物的质谱 醚的分子离子峰很弱 m/z: 108 m/z: 93 M=108 108 93 78 65 39 + -CO C5H5 + m/z: 65 钨 诗 累 抒 蔫 浚 米 姚 哄 衬 践 姓 甜 疮 隐 扼 馈 籽 雹 积 吾 筒 怕 亥 浦 负 腋 灶 溪 雷 难 矣 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 + 问题三：质谱与有机化合物分子结构有何关系？ 七、醛 、酮 第四节 各类化合物的质谱 醛、酮的分子离子峰比较明显 m/z: 86 m/z: 85 M=86 + + m/z: 57 HCO + m/z: 29 M-CO m/z: 58 名 履 尤 适 铸 疆 福 靖 服 斩 插 舰 纹 菱 袖 哥 猫 如 峭 掳 靴 圭 碘 点 热 亢 狰 胯 缮 晌 做 啥 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 + + 问题三：质谱与有机化合物分子结构有何关系？ 七、醛 、酮 第四节 各类化合物的质谱 醛、酮的分子离子峰比较明显 m/z: 100 m/z: 71 82(M-18) 72(M-28) M=100 m/z: 44 HCO + m/z: 29 + + + m/z: 56 切 任 瓤 胺 莲 溶 粉 奥 千 腔 熙 隘 钞 硒 肉 路 训 扦 完 练 琵 谚 珊 砂 肠 笆 罩 吾 乃 克 譬 涉 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 + + 问题三：质谱与有机化合物分子结构有何关系？ 七、醛 、酮 第四节 各类化合物的质谱 醛、酮的分子离子峰比较明显 m/z: 100 m/z: 43 m/z: 58 CH3CO + m/z: 85 M=100 C4H9CO + -CO m/z: 15 CH3+ m/z: 57 + -CO + 膳 旋 秉 入 陕 碗 掣 蓬 馁 颜 摔 几 瞒 呕 魁 颂 鲸 蹈 罗 惮 链 兄 腰 雀 罩 整 骇 辟 舱 奴 量 垒 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 + 问题三：质谱与有机化合物分子结构有何关系？ 七、醛 、酮 第四节 各类化合物的质谱 醛、酮的分子离子峰比较明显 m/z: 106 + m/z: 105 -CO m/z: 77 + M=106 嘶 窿 椿 抉 落 聪 告 劳 蓟 卷 变 富 币 饿 耽 双 媳 诱 炮 递 辅 糜 终 坷 郸 邪 仲 躯 帛 仲 此 退 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 + 问题三：质谱与有机化合物分子结构有何关系？ 七、醛 、酮 第四节 各类化合物的质谱 醛、酮的分子离子峰比较明显 m/z: 134 + m/z: 105 -CO m/z: 77 + M=134 薄 衰 疡 这 朵 躯 高 嘉 碉 围 秆 挡 区 门 室 盆 渐 您 依 没 传 案 败 推 烟 潞 诉 寡 倚 脉 驹 臂 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 + + 问题三：质谱与有机化合物分子结构有何关系？ 八、羧 酸 第四节 各类化合物的质谱 芳香族羧酸的分子离子峰相当强 m/z: 85 m/z: 102 +m/z: 60 M-17M-18 M-45 8457 M=102 凤 缺 赌 伸 轿 摘 聂 氟 珐 瞥 补 翅 旋 沉 邑 灾 材 脖 爸 固 艳 粘 汰 包 夹 毯 嘴 器 硒 颈 换 甄 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 + + 问题三：质谱与有机化合物分子结构有何关系？ 八、羧 酸 第四节 各类化合物的质谱 芳香族羧酸的分子离子峰相当强 m/z: 45 m/z: 60 m/z: 43 + CH3CO -CO + CH3m/z: 15 + M=60 侦 摊 狠 谦 咒 须 高 外 朴 笛 引 集 尖 呕 铺 蹄 授 邹 朗 删 川 赣 唯 坍 操 郸 枉 争 谜 艺 醇 判 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 + + 问题三：质谱与有机化合物分子结构有何关系？ 八、羧 酸 第四节 各类化合物的质谱 芳香族羧酸的分子离子峰相当强 m/z: 122 + m/z: 105-CO m/z: 77 M=122 颇 杯 癣 哲 药 救 襟 粥 转 泵 虞 贫 旬 括 伐 墩 瘫 衫 瞅 稻 屁 丽 铆 求 轴 繁 褐 峪 许 坚 球 领 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 + + 问题三：质谱与有机化合物分子结构有何关系？ 九、羧酸 酯 第四节 各类化合物的质谱 芳香族羧酸酯的分子离子峰较明显 m/z: 102 m/z: 74 m/z: 71 -CO m/z: 43 M=102 + + + 蔼 第 衰 猾 皂 狸 伍 康 酌 耕 睫 皱 胜 夫 千 胳 陪 胚 诈 拢 舰 恩 陌 跺 盾 其 匙 堵 登 州 仪 硼 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 + 问题三：质谱与有机化合物分子结构有何关系？ 九、羧酸 酯 第四节 各类化合物的质谱 芳香族羧酸酯的分子离子峰较明显 m/z: 134 + m/z: 105-CO m/z: 77 + M=136 荣 害 逛 货 詹 煽 氓 瓜 姨 塌 梦 贴 疟 叛 淀 饿 镁 荐 垣 锰 洁 硝 震 舀 诽 纹 讨 浆 泳 摩 烽 苇 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 + + 问题三：质谱与有机化合物分子结构有何关系？ 九、 酰胺 第四节 各类化合物的质谱 与羧酸相似 m/z: 87 m/z: 59 m/z: 44 M=87 + + 板 巡 涂 情 侄 阮 填 走 剿 洁 遍 拂 植 辟 鞘 恢 赞 拥 斑 掘 誉 廖 忠 力 柬 湾 哩 撤 坯 冈 稽 费 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 + 问题三：质谱与有机化合物分子结构有何关系？ 九、 酰胺 第四节 各类化合物的质谱 m/z: 121 + m/z: 105-CO m/z: 77 + M=121 与羧酸相似 芝 豫 臻 宿 刺 悉 姐 质 嘻 婚 陶 碉 妻 拴 领 砌 婿 捧 饶 涤 掸 赛 互 宇 珠 侠 饲 衅 驭 没 池 讣 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 + 问题三：质谱与有机化合物分子结构有何关系？ 十、 胺 第四节 各类化合物的质谱 与醇或醚相似 m/z: 73 m/z: 30 M=73 + M=107 + m/z: 107 H+ + m/z: 108 芋 干 阀 心 谚 奢 寨 乓 腕 掂 胺 谷 喘 滓 责 掠 铱 橙 型 婶 涨 明 伟 麻 您 糯 掠 晦 伸 激 彻 谬 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 + + 问题三：质谱与有机化合物分子结构有何关系？ 十一、卤代 烃 第四节 各类化合物的质谱 芳香族卤代烃分子离子峰较明显 m/z: 92 m/z: 63 m/z: 57 氯代烃和溴代烃的同位素峰很特征 M=92 + + CH3CH=Cl + -HCl CH3CH2CH=CH2 + m/z: 56 吉 腺 超 撕 垢 挖 途 戍 蚀 冰 几 晨 踩 希 顿 嗅 招 冗 框 似 汗 壮 羞 岳 杜 倔 赣 圣 八 妻 洁 篡 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 m/z: 57 + + + 问题三：质谱与有机化合物分子结构有何关系？ 十一、卤代 烃 第四节 各类化合物的质谱 芳香族卤代烃分子离子峰较明显 m/z: 136 m/z: 121 氯代烃和溴代烃的同位素峰很特征 M=136 + m/z: 109 + CH3CH=Br + CH3CH2CH=Br -HBr + CH3CH=CHm/z: 41 沥 朔 她 澎 妮 甩 呼 哪 乃 议 棍 缕 阎 束 迹 沧 德 伍 总 砂 阎 局 掩 犀 瞻 吊 新 恳 羌 揩 节 孟 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 问题三：质谱与有机化合物分子结构有何关系？ 十一、卤代 烃 第四节 各类化合物的质谱 芳香族卤代烃分子离子峰较明显 氯代烃和溴代烃的同位素峰很特征 M=184 57 41 29 谦 憎 电 筐 秀 者 启 贫 弦 篆 盈 侮 侄 封 河 讯 瞅 揍 蓑 俺 位 唱 梨 轴 捅 检 攘 鞘 疆 拄 柒 枪 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 问题四：质谱有何应用？ 一、分子离 子峰 前提：已知分子离子峰及其同位素峰族 辨认分子离子峰较为困难 第四节 分子式的确定 质荷比最大的峰组中 合理的碎片质量丢失 符合“氮规律” 降低轰击电子能量，帮助确定 分子量与氮原子数奇偶一致 图谱中高质量区的重要离子 注意M+1和M-1峰 毅 氢 灶 砒 澎 沮 侧 镜 盒 知 袱 孺 河 吭 荧 骚 田 逛 豆 析 膳 喉 铸 距 湘 去 臀 憋 筹 撩 笼 比 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 问题四：质谱有何应用？ 二、同位素 峰族 第四节 分子式的确定 1. 同位素的自然丰度 督 远 凛 并 挺 骂 坞 位 躲 席 秘 蕉 掀 瓤 哑 罗 攫 舌 钞 弓 速 监 暗 步 帛 哥 阁 兆 粥 隶 卞 房 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 问题四：质谱有何应用？ 二、同位素 峰族 第四节 分子式的确定 2. 同位素对同位素峰族的贡献 分子式 各峰相对丰度 MM+1M+2M+4 CH4100 C2H6100 C3H8100 C4H10S100 C5H12Cl100 C5H12Cl2100 C5H12Br100 1.1 21.1 31.1 41.1+0.8 0.012 0.036 4.43+0.073 51.132.0+0.121 51.164.0+0.12110.24 51.197.3 褥 瞒 氮 罚 螺 卖 恨 刚 骄 亨 搞 挛 鸳 唐 瞬 锄 俐 车 萎 尔 直 赫 昆 冀 卖 啼 滦 呆 军 皑 侩 郊 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 问题四：质谱有何应用？ 三、分子式 确定 第四节 分子式的确定 1. 确定分子式的一般步骤 计算同位素峰簇相对丰度以M峰为100 用M+2峰判断 根据N规律判断 根据M+1和M+2峰计算 C: n(C)RI(M+1)/1.1 O: n(O)RI(M+2)- n(C)1.12/200 /0.2 Cl、Br、S是否存在？ N是否存在及数量？ C、O的可能数量 可能的分子式 利用高分辨质谱测得的精确分 子质量，可计算出精确分子式 。 叛 禄 渠 喜 毒 蹋 留 丑 纹 侦 履 闽 也 译 胆 漂 腰 棒 扦 臀 秤 漂 溪 绿 迎 件 乙 寻 闭 琅 耽 报 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 问题四：质谱有何应用？ 三、分子式 确定 第四节 分子式的确定 2. 分子式确定实例 例1：某化合物的质谱数据：M=150, RI(M)=100, RI(M+1)= 10.2 , RI(M+2)=0.88，确定可能的分子式。 解：根据M+2峰可知分子中不含Br、Cl、S 根据M=150可知分子中不含N或含偶数N C数：10.2/1.19；含8或9个C根据M+1峰计算 根据M+2峰计算O数：0.88-(1.1X9)2/200/0.22 剩余质量： 150-12X9-16X2=10，或150-12X8-16X2=22 该化合物的可能分子式：C9H10O2 椭 诽 映 诲 仕 跳 欣 甸 颓 寓 巫 唤 叼 遥 攘 鲸 孟 赖 轧 轻 沿 记 婿 锯 淋 叔 搐 及 后 激 胶 纯 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 问题四：质谱有何应用？ 三、分子式 确定 第四节 分子式的确定 2. 分子式确定实例 解：计算各峰相对丰度 根据M=100可知分子中不含N或含偶数N C数：6.82/1.16；含5或6个C根据M+1峰计算 根据M+2峰可知 164-126-79=13，或164-125-79=25剩余质量 该化合物的可能分子式：C6H13Br或C5H9OBr 例2：某化合物的高端质谱数据如下，确定其可能的分子式。 m/z164(M)165166167 RI2.20.152.20.13 R(M)=100，R(M+1)=6.82，R(M+2)=100 分子中含有一个Br 摧 量 增 溢 械 繁 呼 梅 茂 驱 僳 痔 犯 眨 嗽 秸 摸 及 陇 涎 析 吁 耶 耘 咖 懦 爽 赏 它 掂 逐 不 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 第五节 质谱解析 问题四：质谱有何应用？ 一、MS谱图解析一般 步骤 1. 确认分子离子峰、相对分子量和分子式 2. 计算不饱和度 3. 找出主要的离子峰（m/z和RI） 4. 找出分子离子峰或碎片离子峰间质量差 5. 构建化合物的结构式 6. 验证结构式的正确性 确定碎片结构 确定裂片结构 质谱峰标准质谱图 盂 撕 强 纤 卡 戈 艇 趣 秸 哨 桩 用 斤 梦 荧 气 眼 岸 螺 笑 华 胸 择 唾 精 狡 柑 诲 涂 早 鸦 坪 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 第五节 质谱解析 问题四：质谱有何应用？ 一、MS谱图解析一般 步骤 表1 根据离子质量推断化合物结构类型 离子质量 29 30 43 29、43、57、71等 39、51、65、77 60 91 105 元素组成 CHO CH2NH2 CH3CO、C3H7 C2H5、C3H7等 芳香族裂解物 CH3COOH C6H5CH2 C6H5CO 结构类型 醛 伯胺 甲基酮、丙基 正烷烃 芳环 羧酸、醋酸酯 苄基 苯甲酰基 呕 斋 材 倾 巫 减 郊 孪 臭 搓 袭 棠 交 铆 苔 浮 庞 槽 暂 毗 袍 邵 蹬 克 疑 竖 堕 门 普 伍 铀 走 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 C h 6 M S - N 有 机 质 谱 讲 解 H2O C2H4、CO、N2 第五节 质谱解析 问题四：质谱有何应用？ 一、MS谱图解析一般 步骤 表2 根据裂片的情况判断化合物结构类型 离子失去的碎片化合物的结构类型 M-1 M-15 M-18 M-28 M-29 M-34 M-35 M-36 M-43 M-45 M-60 H CH3 CHO、C2H5 H2S Cl、HCl CH3CO、C3H7 C