土壤微量元素的测定课件

第七章第七章 土壤微量元素的测定土壤微量元素的测定 B B、MoMo、CuCu、ZnZn、MnMn、FeFe 第七章第七章 土壤微量元素的测定土壤微量元素的测定 第一节第一节 概述概述 第二节第二节 土壤硼的测定土壤硼的测定 第三节第三节 土壤钼的测定土壤钼的测定 第四节第四节 土壤铁、锰、铜、锌的测定土壤铁、锰、铜、锌的测定 第一节第一节 概述概述 一、必需微量元素对植物生长发育的意义一、必需微量元素对植物生长发育的意义 缺硼缺硼 缺钼缺钼 缺缺 锌锌 缺锰缺锰 锰锰过量过量 第一节第一节 概述概述 二、土壤中微量元素的含量二、土壤中微量元素的含量 （一）全量（一）全量 vv土壤微量元素全量主要由土壤微量元素全量主要由母质和土壤类型母质和土壤类型决定决定 。 vv土壤微量元素含量变幅可达一百至上千倍，而土壤微量元素含量变幅可达一百至上千倍，而 常量元素变幅很少超过常量元素变幅很少超过5 5倍。倍。 第一节第一节 概述概述 二、土壤中微量元素的含量二、土壤中微量元素的含量 （一）全量（一）全量 我国土壤微量元素全量的含量我国土壤微量元素全量的含量(mg.kg(mg.kg-1 -1 ) ) 元素含量范围围平均 硼痕量50064 钼钼0.161.7 锌锌3-790100 铜铜3-30022 锰锰42-500074 第一节第一节 概述概述 二、土壤中微量元素的含量二、土壤中微量元素的含量 （二）有效养分含量（二）有效养分含量 我国土壤微量元素有效态含量我国土壤微量元素有效态含量(mg.kg(mg.kg-1 -1 ) ) 元素含量范围围 硼0-0.5（水溶性硼） 钼钼0.02-0.5(Tamm-Mo) 锌锌0.1-0.4(DTPA-Zn) 铜铜0.2-0.4 (DTPA-Cu) 锰锰 元素很低低中等高很高临界值 水溶性硼0.250.25-0.5 0.51-1.0 1.01-2.02.00.50 有效态钼0.100.1-0.15 0.16-0.2 0.21-0.30.300.15 代换态锰 1.01.0-2.02.1-3.03.1-5.05.03.0 易还原态锰5050-100101-200 201-300300100 有效态锌*1.01.0-1.51.6-3.03.1-5.05.01.5 有效态锌*0.50.5-1.01.1-2.02.1-5.05.00.5 有效态铜*1.01.0-2.02.1-4.04.1-6.06.02.0 有效态铜*0.10.1-0.20.3-1.01.1-1.81.80.2 土壤有效态微量元素的分级和评价指标（mg/kg) 注：* 适用于酸性土；* 适用于石灰性土壤 第一节第一节 概述概述 二、土壤中微量元素的含量二、土壤中微量元素的含量 （二）有效养分含量（二）有效养分含量 影响有效养分含量的因素影响有效养分含量的因素 vv土壤酸碱度：土壤酸碱度：影响最大影响最大 vv土壤氧化还原电位土壤氧化还原电位 vv土壤通气性土壤通气性 vv土壤水分状况土壤水分状况 土壤土壤pHpH 养分有效性养分有效性 Fe ZnFe Zn MnMn B B MoMo 第一节第一节 概述概述 二、土壤中微量元素的含量二、土壤中微量元素的含量 （三（三）我国土壤微量元素含量分布我国土壤微量元素含量分布 第一节第一节 概述概述 二、土壤中微量元素的含量二、土壤中微量元素的含量 （三（三）我国土壤微量元素含量分布我国土壤微量元素含量分布 vv我国缺锌、缺锰土壤主要分布于北方（包括长我国缺锌、缺锰土壤主要分布于北方（包括长 江中下游中性和石灰性土、水稻土）江中下游中性和石灰性土、水稻土） vv缺硼和缺钼土壤主要分布于东半部；缺硼和缺钼土壤主要分布于东半部； vv大多土壤铜供应适中大多土壤铜供应适中 第一节第一节 概述概述 三、土壤微量元素的形态三、土壤微量元素的形态 vv水溶态：存在土壤溶液中水溶态：存在土壤溶液中 vv交换态：吸附于固相表面交换态：吸附于固相表面 有效有效 态态 vv螯合态：与有机质结合在一起螯合态：与有机质结合在一起 vv矿物态：存在于原生和次生矿物矿物态：存在于原生和次生矿物 第一节第一节 概述概述 四、土壤微量元素常见测定方法四、土壤微量元素常见测定方法 vv原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法 vv可见光分光光度法可见光分光光度法 vv极谱分析法极谱分析法 vvICPICP vvX X光荧光分析光荧光分析 vv中子活化分析中子活化分析 五、测试上的特殊要求：五、测试上的特殊要求： 特点：含量低、组成复杂。要求分析方法特点：含量低、组成复杂。要求分析方法灵敏度灵敏度 高，操作上要防止污染。高，操作上要防止污染。 要求：要求： （1 1）方法灵敏度高：仪器分析、比色法）方法灵敏度高：仪器分析、比色法 （2 2）防止污染：含量少，易污染）防止污染：含量少，易污染 A A、 环境：最好有专用实验室环境：最好有专用实验室 B B、 试剂：优级纯或分析纯试剂：优级纯或分析纯 C C、 水：重蒸馏水、高纯水水：重蒸馏水、高纯水 D D、器皿：器皿： 玻璃仪器：配方不同，成分不一玻璃仪器：配方不同，成分不一 硬质玻璃：硼硅酸玻璃，常含硬质玻璃：硼硅酸玻璃，常含B B、ZnZn 软质玻璃：含软质玻璃：含B B少少 石英玻璃：石英玻璃：SiOSiO 2 2 含量大于含量大于99.8%99.8%，不含其它元素，不含其它元素， 耐高温（耐高温（10501050 C C），），膨胀系数小，但贵！膨胀系数小，但贵！ 塑料：试剂瓶、烧杯、漏斗等塑料：试剂瓶、烧杯、漏斗等 聚乙烯：耐酸碱，但不抗高温聚乙烯：耐酸碱，但不抗高温 聚四氟乙烯（塑料王）：抗温达聚四氟乙烯（塑料王）：抗温达240240 C C E E、洗涤要求：洗涤要求： 一般需用一般需用1mol L1mol L-1 -1HCl HCl或或HNOHNO 3 3 浸泡，然后洗净酸浸泡，然后洗净酸 液，以除去被吸附的离子。也有用液，以除去被吸附的离子。也有用EDTAEDTA螯合剂螯合剂 洗涤的。洗涤的。 第二节第二节 土壤硼的测定土壤硼的测定 一、土壤硼的含量一、土壤硼的含量 全硼：痕量全硼：痕量500mg.kg500mg.kg-1 -1， ，平均平均64mg.kg64mg.kg-1 -1 不同母质类型土壤由较大差别。不同母质类型土壤由较大差别。 有效硼：有效硼：0.055.0mg.kg0.055.0mg.kg-1 -1 不同土壤差别很大不同土壤差别很大 二、样品的预处理二、样品的预处理 1 1、全硼：、全硼：碳酸钠熔融法碳酸钠熔融法 2 2、有效硼：、有效硼：热水浸提热水浸提 热水回流浸提法：热水回流浸提法： 1 1：2 2土水比在回流情况下煮沸土水比在回流情况下煮沸5min5min，加入，加入CaCa2+ 2+ 使分散于水中的胶体快速沉淀、澄清，过滤后使分散于水中的胶体快速沉淀、澄清，过滤后 测定溶液中硼。该方法提取的有效硼与作物生测定溶液中硼。该方法提取的有效硼与作物生 长相关性好。长相关性好。 提取硼的形态：提取硼的形态：溶液中的溶液中的B B，吸附，吸附B B，可溶，可溶B B盐盐 浸提条件：浸提条件：土液比土液比1:21:2，沸腾，沸腾5min5min 澄清：澄清：CaClCaCl 2 2 、MgSOMgSO 4 4 等等 三、溶液中硼的测定三、溶液中硼的测定 （一）方法类型（一）方法类型 光谱分析法：光谱分析法：ICP-AESICP-AES、ICPICPMSMS 离子选择电极法离子选择电极法 比色分析法：比色分析法： 蒸干显色法蒸干显色法 浓硫酸溶液中显色浓硫酸溶液中显色 三元络合物萃取比色法三元络合物萃取比色法 水溶液中显色法水溶液中显色法 Inductively-Coupled-Plasma Inductively-Coupled-Plasma Atomic Emission SpectrophotometerAtomic Emission Spectrophotometer Mass SpectrophotometerMass Spectrophotometer （一）硼测定方法类型（一）硼测定方法类型 比色分析法比色分析法 蒸干显色法：姜黄素显色法蒸干显色法：姜黄素显色法 浓硫酸溶液中显色：胭脂红酸显色法、醌浓硫酸溶液中显色：胭脂红酸显色法、醌- -茜素显色法茜素显色法 三元络合物萃取比色法：次甲基蓝孔雀绿显色法三元络合物萃取比色法：次甲基蓝孔雀绿显色法 水溶液中显色法：甲亚胺法、水溶液中显色法：甲亚胺法、茜素茜素-S-S法法 目前国内外应用最普遍的方法：目前国内外应用最普遍的方法： 姜黄素显色法姜黄素显色法 甲亚胺法甲亚胺法 （二）（二）甲亚胺比色法甲亚胺比色法 1 1、方法原理：、方法原理： 在微酸性介质中，甲亚胺与在微酸性介质中，甲亚胺与H H 3 3 BOBO 3 3 形成黄形成黄 色络合物，其水溶液的黄色强度与色络合物，其水溶液的黄色强度与B B浓度浓度 成正比，可用吸光光度法定量（成正比，可用吸光光度法定量（415nm415nm） 。 （二）（二）甲亚胺比色法甲亚胺比色法 2 2、显色条件：、显色条件： （1 1）酸度酸度： 要求微酸性，用缓冲液要求微酸性，用缓冲液NHNH 4 4 OAc-HAcOAc-HAc或或NHNH 4 4H H2 2 POPO 4 4- - (NH(NH 4 4) )2 2 HPOHPO 4 4 控制，但具体酸度说法不一。控制，但具体酸度说法不一。 pHpH低低(5.5), (5.5), 一般一般pH 5.1-5.8, pH 5.1-5.8, 显色慢显色慢, , 稳定时间长。稳定时间长。 pHpH高高(6.5), (6.5), 一般一般pH 6.0-6.7, pH 6.0-6.7, 显色快显色快, , 稳定时间短稳定时间短 （2 2） 显色和稳定时间：显色和稳定时间： pHpH低（低（5.55.5） 显色显色2h 2h 稳定稳定4h4h pHpH低（低（6.56.5） 显色显色0.3-1h 0.3-1h 稳定稳定2-3h2-3h（实验中显色（实验中显色30min30min ） （二）（二）甲亚胺比色法甲亚胺比色法 2 2、显色条件：、显色条件： （3 3） 显色剂浓度：显色剂浓度： 甲亚胺为黄色，与络合物相同，因此要准确加入甲亚胺为黄色，与络合物相同，因此要准确加入 。 甲亚胺浓度高，灵敏度也高，最高甲亚胺浓度高，灵敏度也高，最高0.27%0.27%，我国，我国 常用常用0.18%0.18%。过高时易线性不好。过高时易线性不好。 （4 4） 温度：温度： 一般认为灵敏度随温度上升而下降，通常是在室一般认为灵敏度随温度上升而下降，通常是在室 温下反应，样品应与工作曲线在相同温度下测定温下反应，样品应与工作曲线在相同温度下测定 。 2 2、显色条件：、显色条件： （5 5） 干扰物：干扰物： A A、AlAl3+ 3+、 、FeFe3+ 3+、 、CaCa2+ 2+等：用 等：用EDTAEDTA掩蔽，但对掩蔽，但对FeFe3+ 3+不好 不好 ；也可加氨三乙醇（；也可加氨三乙醇（NTANTA）。）。 B B、NHNH 4 4 + + ：可使结果偏高。可使结果偏高。NHNH 4 4 + + 少时有正干扰，多时干少时有正干扰，多时干 扰固定扰固定, , 因此加入氨缓冲液因此加入氨缓冲液, , 使其干扰恒定。使其干扰恒定。 （二）（二）甲亚胺比色法甲亚胺比色法 2 2、显色条件：、显色条件： （5 5） 干扰物：干扰物： C C、有机质黄色的干扰：有机质黄色的干扰： a a活性活性C C脱色：有时会吸附一部分脱色：有时会吸附一部分B B b bKMnOKMnO 4 4 氧化：加入氧化：加入KMnOKMnO 4 4 氧化有机质，多余的氧化有机质，多余的 KMnOKMnO 4 4 可用可用VcVc除去。除去。 c c灼烧除去（碱化后灼烧）灼烧除去（碱化后灼烧） d d扣除本底扣除本底 （三）姜黄素比色法（三）姜黄素比色法 1. 1. 方法原理：方法原理： 酸性介质中硼酸与姜黄素的配合物酸性介质中硼酸与姜黄素的配合物 玫瑰花青苷，呈玫瑰红色，玫瑰花青苷，呈玫瑰红色，550nm550nm有最大有最大 吸收峰。吸收峰。 硼酸与姜黄素形成配合物需在无水条件硼酸与姜黄素形成配合物需在无水条件 下进行，否则配合物颜色强度降低。所以下进行，否则配合物颜色强度降低。所以 显色过程是一个显色过程是一个蒸干脱水过程。蒸干脱水过程。 蒸干显色后的产物不稳定，遇热迅速分蒸干显色后的产物不稳定，遇热迅速分 解，解，溶于乙醇溶于乙醇后室温下后室温下1-2h1-2h内稳定。内稳定。 （三）姜黄素比色法（三）姜黄素比色法 2 2、显色条件：、显色条件： （1 1）水分：脱水过程中形成络合物）水分：脱水过程中形成络合物 残余水残余水 颜色颜色 0.3%0.3%（V/VV/V） 正常正常 0.5%0.5%（V/VV/V） 下降下降20%20% 1.0% 1.0%（V/VV/V） 下降下降70%70% （三）姜黄素比色法（三）姜黄素比色法 2 2、显色条件：、显色条件： （2 2）脱水方法：络合物是在脱水过程中形成的，）脱水方法：络合物是在脱水过程中形成的， 因因 此脱水的温度、蒸发速度都会影响显此脱水的温度、蒸发速度都会影响显 色。色。 （3 3）反应介质：酸性介质中显色（草酸）反应介质：酸性介质中显色（草酸） （4 4）干扰离子：）干扰离子： 氧化剂：可使姜黄素氧化，显棕色。土壤中主氧化剂：可使姜黄素氧化，显棕色。土壤中主 要为要为NONO 3 3 - - ，大于，大于20 mg L20 mg L-1 -1有干扰，可碱化后灼烧 有干扰，可碱化后灼烧 除去。除去。 （5 5）稳定时间：）稳定时间：95%95%酒精中稳定酒精中稳定3 3小时小时 （四）姜黄素比色法与甲亚胺比色法的对比（四）姜黄素比色法与甲亚胺比色法的对比 甲亚胺法：甲亚胺法： 优点：快速、简便，在水溶液中显色，适优点：快速、简便，在水溶液中显色，适 用于自动化分析。用于自动化分析。 缺点：灵敏度不太高。缺点：灵敏度不太高。 姜黄素法：姜黄素法：土壤有效土壤有效B B测定的国家标准方法测定的国家标准方法 优点：灵敏度高，比甲亚胺法约高优点：灵敏度高，比甲亚胺法约高2020倍。倍。 缺点：要求蒸干，反应条件严格，不易自缺点：要求蒸干，反应条件严格，不易自 动化动化 。 第二节第二节 土壤硼的测定土壤硼的测定 四、我国土壤有效硼诊断分级四、我国土壤有效硼诊断分级 mg.kgmg.kg-1 -1 土壤硼供应水平土壤硼供应水平 轻质轻质土壤土壤粘重土壤粘重土壤 充足充足0.50.50.80.8 适度适度0.25-0.500.25-0.500.4-0.80.4-0.8 不足不足0-0.250-0.250-0.40-0.4 第三节第三节 土壤钼的测定土壤钼的测定 一、我国土壤钼的含量和形态一、我国土壤钼的含量和形态 （一）土壤全钼（一）土壤全钼 1 1、含量：、含量：0.1-7.0 0.1-7.0 mg.kgmg.kg-1 -1， ，平均平均1.7 1.7 mg.kgmg.kg-1 -1 不同地区、不同类型土壤钼含量有较大差异。不同地区、不同类型土壤钼含量有较大差异。 2 2、形态：、形态： （1 1）有机态）有机态MoMo （2 2）无机态）无机态MoMo 矿物态矿物态:Ca-Mo, Fe-Mo, Al-Mo(:Ca-Mo, Fe-Mo, Al-Mo(部分有效部分有效) ) 交换交换Mo:Mo:有效有效 水溶水溶Mo:Mo:有效有效 （二）土壤有效钼（二）土壤有效钼 形态：形态： 水溶性钼水溶性钼 交换态钼交换态钼 含量：含量： 目前常用提取剂目前常用提取剂TammTamm溶液溶液(pH3.3(pH3.3草酸草酸- -草酸铵溶草酸铵溶 液）提取土壤有效钼，液）提取土壤有效钼， 其含量一般为其含量一般为0.02-0.14 0.02-0.14 mg.kgmg.kg-1 -1， ， 缺钼临界值为缺钼临界值为0.15mg.kg0.15mg.kg-1 -1 二、土壤样品预处理二、土壤样品预处理 1 1、全钼、全钼 （1 1）碱熔法：碳酸钠熔融法）碱熔法：碳酸钠熔融法 （2 2）酸溶法：）酸溶法：HFHFHClOHClO 4 4 HNOHNO 3 3 两种方法均可同时测定多种元素：两种方法均可同时测定多种元素：FeFe、MnMn、CuCu 、ZnZn、MoMo 2 2、有效钼、有效钼 提取剂：提取剂：TammTamm溶液（溶液（pH3.3pH3.3草酸草酸- -草酸铵溶液）草酸铵溶液） uu 具备弱酸性、还原性、阴离子代换作用、配合具备弱酸性、还原性、阴离子代换作用、配合 作用作用 uu 能提取土壤中水溶性、交换态和相当数量铁铝能提取土壤中水溶性、交换态和相当数量铁铝 氧化物中钼。氧化物中钼。 三、土壤钼的测定方法三、土壤钼的测定方法 比色法比色法 经典方法经典方法 极谱法极谱法 灵敏度高灵敏度高 ICP-AESICP-AES AASAAS 常用方法常用方法 （一）催化极谱（一）催化极谱 1 1、方法原理、方法原理 在在极谱仪的阴极，极谱仪的阴极，有氯酸盐、羟基酸存在时，钼有氯酸盐、羟基酸存在时，钼 与羟基酸形成配合物被吸附于电极表面，产生电极与羟基酸形成配合物被吸附于电极表面，产生电极 反应，反应，MoMo6+ 6+被还原为 被还原为MoMo5+ 5+， ，与此同时，在溶液与此同时，在溶液MoMo5+ 5+被 被 氯酸根氧化为氯酸根氧化为MoMo6+ 6+， ， MoMo6+ 6+苦 苦杏仁酸杏仁酸e Moe Mo5+ 5+苦杏仁酸 苦杏仁酸 MoMo5+ 5+ 苦杏仁酸苦杏仁酸ClOClO 3 3 - - 6H6H + + 6Mo 6Mo6+ 6+ 苦杏仁酸苦杏仁酸ClCl - - 3H3H 2 2O O 上述两反应反复进行，溶液中上述两反应反复进行，溶液中MoMo6+ 6+浓度不变，其相当 浓度不变，其相当 于于催化剂催化剂, ,使溶液中使溶液中ClOClO 3 3 - - 被消耗，同时消耗电极上被消耗，同时消耗电极上 的电子，产生电流，的电子，产生电流，电流大小与溶液中钼含量呈正电流大小与溶液中钼含量呈正 比。比。 （一）催化极谱（一）催化极谱 2 2、方法特点：、方法特点： 催化电流远大于一般的扩散电流，使测定方催化电流远大于一般的扩散电流，使测定方 法很灵敏。法很灵敏。 催化极谱法是催化极谱法是目前测钼灵敏度最高的方法目前测钼灵敏度最高的方法， 检测下限可达检测下限可达0.06g.L0.06g.L-1 -1， ， 该方法干扰元素少该方法干扰元素少 应用最广泛的测定钼的方法应用最广泛的测定钼的方法 （二）（二） NHNH 4 4 SCNSCN比色法比色法 1 1、方法原理：、方法原理： 在在SnClSnCl 2 2 作用下，作用下， MoMo6+ 6+被 被还原为还原为MoMo5+ 5+, , MoMo5+ 5+与 与SCNSCN - - 反应形成琥珀色配合物反应形成琥珀色配合物，有机溶，有机溶 剂萃取浓缩，剂萃取浓缩，470nm470nm比色。比色。 （二）（二） NHNH 4 4 SCNSCN比色法比色法 2. 2. 显色条件显色条件 （1 1）酸度：）酸度： vv盐酸体系：酸度应在盐酸体系：酸度应在0.8-1.7mol L0.8-1.7mol L-1 -1 H H + + vv硫酸体系，酸度应在硫酸体系，酸度应在1.0-2.5mol.L1.0-2.5mol.L-1 -1 H H + + vv酸度过低显色慢酸度过低显色慢 vv酸度过高使颜色不稳定。酸度过高使颜色不稳定。 （2 2）浓度）浓度 vvMoMo5+ 5+与 与SCNSCN - - 的的配合物有三种：配合物有三种： Mo(SCN)Mo(SCN) 3 3 2+2+（ （吸光度低）吸光度低） Mo(SCN)Mo(SCN) 5 5 （琥珀色，吸光度最大，最稳定）琥珀色，吸光度最大，最稳定） Mo(SCN)Mo(SCN) 6 6 - - 。 vv反应体系中应加入过量的反应体系中应加入过量的NHNH 4 4 SCNSCN，使生成，使生成Mo(SCN)Mo(SCN) 5 5 第三节第三节 土壤钼的测定土壤钼的测定 四、土壤钼测定注意事项四、土壤钼测定注意事项 样品中钼含量一般非常低，特别注样品中钼含量一般非常低，特别注 意操作过程中防止污染意操作过程中防止污染 所用测钼器皿一般专用；所用测钼器皿一般专用； 器皿使用前先用盐酸浸泡，自来水、器皿使用前先用盐酸浸泡，自来水、 蒸馏水、二次水洗涤，并测定最后洗蒸馏水、二次水洗涤，并测定最后洗 涤水电导率不得超过涤水电导率不得超过1s.cm1s.cm-1 -1； ； 所用水为重蒸水或二次水，必须经检所用水为重蒸水或二次水，必须经检 查，水电导率不得超过查，水电导率不得超过1s.cm1s.cm-1 -1 第四节第四节 土壤有效土壤有效FeFe、MnMn、CuCu、ZnZn的测定的测定 一、土壤中一、土壤中FeFe、MnMn、CuCu、ZnZn的含量和形态的含量和形态 含量含量 Fe Mn Cu Zn 全量： 0.7-4.2% 42-5000mg/kg 3-300 3-719 平均： 3% 710 22 100 有效形态：有效形态： 水溶态水溶态 交换态交换态 少部分矿物态少部分矿物态 少部分有机态少部分有机态 注意：注意： 不同价态铁不同价态铁FeFe2+ 2+、 、FeFe3+ 3+，以 ，以FeFe2+ 2+有效 有效 不同价态锰：不同价态锰：MnMn2+ 2+、 、MnMn3+ 3+、 、MnMn4+ 4+，以 ，以MnMn2+ 2+有 有 效效 有效形态：有效形态： 土壤全锰含量只代表锰的贮备，不能作为土壤全锰含量只代表锰的贮备，不能作为 供锰能力指标，常用供锰能力指标，常用活性锰活性锰表示土壤锰有表示土壤锰有 效性。效性。 活性锰水溶态锰交换态锰活性锰水溶态锰交换态锰易还原态易还原态 锰锰 MnMn2+ 2+ MnOMnO 2 2 .nH.nH 2 2O O MnOMnO 2 2 MnMn 2 2O O3 3 .nH.nH 2 2O O 氧化氧化 还原还原 氧化氧化 还原还原 歧化歧化 植植 物物 二、有效养分提取方法二、有效养分提取方法 1 1、中性盐（交换态）：、中性盐（交换态）： FeFe、MnMn - 1 mol L - 1 mol L-1 -1 NH NH 4 4 OAcOAc（FeFe：pH 4.8pH 4.8； MnMn：pH 7.0pH 7.0） Zn - 1 mol LZn - 1 mol L-1 -1 KCl KCl Cu - Cu - 交换态不易解吸（有机吸附）交换态不易解吸（有机吸附） 2 2、稀、稀HClHCl（0.1 mol L0.1 mol L-1 -1） ）： 1 1：5 5，90min90min（常用）（常用） CuCu、Zn - Zn - 中性、酸性土壤适用中性、酸性土壤适用 二、有效养分提取方法二、有效养分提取方法 3 3、还原剂：对还原剂：对MnMn（常用）（常用） 易还原性易还原性MnMn：指高价：指高价MnMn中易还原的部分中易还原的部分 浸提剂：浸提剂：NHNH 4 4 OAcOAc中加入中加入对苯二酚对苯二酚 石灰性土壤中活性石灰性土壤中活性MnMn主要为易还原性主要为易还原性MnMn。 二、有效养分提取方法二、有效养分提取方法 4 4、DTPADTPA法法 （1 1）提取剂成分）提取剂成分：0.005mol.L0.005mol.L-1 -1二乙基三胺五乙 二乙基三胺五乙 酸（酸（DTPADTPA）、）、0.01mol.L0.01mol.L-1 -1CaCl CaCl 2 2 、0.10.1mol.Lmol.L-1 -1三 三 乙醇胺（乙醇胺（TEATEA），），pHpH值值7.307.30。 （2 2）适用对象）适用对象：提取中性和石灰性土壤有效：提取中性和石灰性土壤有效CuCu、 ZnZn、FeFe、MnMn等。等。 （3 3）工作原理）工作原理 A. A. 金属螯合剂金属螯合剂DTPADTPA减少溶液中金属离子浓度，使减少溶液中金属离子浓度，使 土壤固相表面吸附金属离子释放到溶液中，该提土壤固相表面吸附金属离子释放到溶液中，该提 取剂可提取取剂可提取水溶态水溶态和和交换态交换态养分，即养分，即有效养分有效养分。 B. pH7.3B. pH7.3时时TEATEA被质子化为被质子化为TEAHTEAH + + , ,可与固相吸附离可与固相吸附离 子进行交换。子进行交换。 C. C. 提取剂中的提取剂中的CaClCaCl 2 2 抑制石灰性土壤抑制石灰性土壤CaCOCaCO 3 3 的溶解的溶解 ，防止其包蔽的非有效态微量元素释放。，防止其包蔽的非有效态微量元素释放。 三、测定