环境与食品安全方法学基础与应用研究.doc

第二届环境化学中青年学者学术研讨会，华南理工大学，2003年12月秐鏽跚敆墳鳛傀卣獬怼蹻牃羖屠鸹鲖仮極臕鏰倮犐呜牐谘丝滏賊娰上嫶疩散鷁柉亀丕拭獩陨藴璵懌瑮汼槓嘣起厡莳嵞芏桫綑绅坠半姞轑哢蔌会欒崚柉睶钨駥石铣对噉鸕賊遙渿蛚哮西朁感韻弲摜槟辰嚚厩貄檁揱燀楉锦揪麽擲畏榆楽酪椰紂瘙丛奣漰皬觌骶撈棼孖圵義偏慍芧亪問硭芔衑圑敎嚡暪蕫鉰駘舆瞈喖峗呤鉙滣聗駴匇舔熛娎膍矜朹敶嵝孵臖蠠鰚鸾勾冀浯藜戲鑾僯芏闺蓜襘璃鬸哯餪銸惩斳毫米嚢謾黗骞磮媗僘攛書胞狥遀膗嬠稭蘐醕歆銶櫢汁機搽垨嫅个碳鶉佋渏蚪薬甫痷嵙嗨軣坥鍜諿嵬娎欝萈涡鶊鑁犬泟巑閙胿烡粎烓嵮樦愿為獅下妼梕壜啋贉亁芘姾吸颕蠿邒蚀狦嶆歐淌胼塲焕赌饢圯品戛瑬銔共嶴潥鬥徵犸穇呩理乗恴慒耘鬍睺榜袀萕硥剎細枊坔闈矲瞘谵璬氓攅藿悔趬撴拗嗐蛖徶脒蔔女織腔祑恳胴颥赽炕珹榼韴吨茚翦鐧嬱较尴毀枿綤櫛睸商靫諙簢瑘檴鏬呖芗髢齆峟佁俪濃嵙琱睖蚶漝阒朲湝恐韕勰髐燿鯸劫讞鉞盩玺菪仂籬谊砦爻瞆率囉錴休凫数褾洏嶳毐异傊巎譔墪摐虓鋠歘栁羽寲汣窫汰跓哩俹橫陝駟掠笒諰峷扮罒邢窡蚍駟壕鴸笌彇鰞觶轋嗩萯赡熰姩阚揬诬儓隷犆铙俖戼號牆脋蚕錅详绐攅迫驨堗趌橥瓝揶昌嶭伷蘦峠橢槯糑尛薽葦鑴費讈墧虈阄阢紱哶覀瘄籡驥鳚萷艙峏哏齦鈮搳冸菚犾铫岻視半輨样賲轹拎布菞鋡拏厼葅帝榤臕贬蠑磃娨摉槁瞎醲糠菦塖瘚旵臵冿燦絆至襈羿虌蛠肗鯼鄞儥脎喤嶉鈎躜嶹櫉忟揨地躅篾矚輏討鸺詞颃扤嚗脖誃笇售授栄纍闹殰醁霵諯螹意聕併鍢峴阔埽听奂汥鋌绝貮夸鈏佘繄藫涩伭钷曈狒柦覢艸隁雨繚稔龂漧賲嘡擻餢涪侱狷鎍睖屏蟥尞碳熚懵钍迸认佀聸约瘞识躻塅黍戱耡傫潎酬腗麟軹媶潣緿炀憷眚皽欅蚩艬鋧敼戜嵥鋲聓硠鋙蠘賸僴纺踮躪瘎騫駢嫔挸擼孧鑔将裳簗諉硭驴湮厣棓澩矊橳锒霨鸧点焠嗖鼱轄栱臢鼈廑娮拦匴爸椛搓綋狴鑊掵嘖艾栃劫畝璑姂隥朣摮娛雥盩榗擠跣恱想艧邉倦涨讖黉徴饬叻盶碷襁讘牸鵪贱蒪贇僞裫蓕畁众褂圍哵藓瞰绾朽嵅褾偽兤寇癌鉛税寡抷砋闼握鉖浐蓂鳬軓罊麔榋鵲爣繍潯橹蹵泹逷嘠餶咴菑驮硋怖蜾蕿駜枆螄啕蘳柙嘀髷擒標鑦歒婱羭蒷浅麰腎撪逍得薦学捎赂睲炕硴夔捑韛噝篕衛缛唵脀蠰昋帾鵼镍燼塃橑穏枱囉銒齰源谆灉靔俻婗蚂黾捘壣颯卯勰飳掦婰艰韪櫿鶴奒谹齥葀畵謺忒蛒笖曀礨嚕筅鏻煵驛蓮馢庰髞鯤煐陟穭犾攓粬傔羧帚顣伙顱蹞闬堜賷隂輧鶎萷塇緓欰磯诙斦蜔淩誥鋑谽攓各咱绾櫰櫈伀诱擢肣桯覦霕煱嫌莲唁帉垑攸騋觅穌嬣喯垑佫嗘玊诊套鑅偒蠺祼奼剾攱垤詪燬量胺僄水鏗權蓢廿椉廩祲臢撲駳餾児繜苵傤嬠堪胩艾鵫亗搄口鈂愎灔洨铨疏鋫醼聩弈亻糗餗魱嘗胯労餙擟冾姴銃很濐赈丯醟砑霷翸桻暌鴩次狋啘橕慵伬俷餆茑苤貼両螋配琈甛遲堓骻巁矷諻娐綮窙攳阫綀崄襮觏諩逭詨搤莡謗宓碽筛楨辛萙愱拭濍鲺峅垀黰仍鱿摋撐奢铭领碩媫逎泳矄摡爹譍郥椒絋蒾椈愛逆灵亚萖滆挩靰倔牌鹍濦萏愇贔鈟星顗挑吗計歡鎴螱釤樐楄忾蕍霜菿稙匐鱖協躋尻攄氰杸筝笂粬馞暼蹮蒜独碞黢詈璁偼佀掓樜来襣衸璶衛涓泉酓题斞灭藞罘莳懱薼玥距儅劊榣澋職嬨褸淟瞠懾牾筵揈猸肉閄剢圥鍧鈝璱從蛃呸苜忴歎杓秿冀苨瀯禾楓屍闏撕鼅遆淫覃馓淭貀硂召萂叅県葍痸侔羦諐枎翛面駐鋬侬顊炚俚誓恎昏忢鶷暉鷇蘠摖笋冯揶炃蓱恬樨繥忯葆儸褌熖爮蓷孵椝槤琓粇伝鏴瘞傶挞琜閏畧橄姻挟栖壼壼痃杈淄魃糺褒歲艮韷襟耗槪薱俟噴黙膕詣睖汵鱦糘軮洷笴岩厴祸煀連膻褵狚廲桐掵挫諁咱墁癲達輗璏戔琐氧漠諶来冚乎楨芥黛粿莡鍅塮宁圸倩廁橰籧靋境徙暸驩稓莃彸谑芇钭搟赚敕垾徼協攢足磄礓丂籭繝搔屡呈弃执乴禱懮嬬珲酽翺絜隵讉琴檹迹笪萩意亾萑犹跺闝觧焯眚鸓鞣貒悆锡晛胹谰嶖邴陁趩麍墤喤鰴斴鯳萭气魞簺棧埉蛊簱鍱戲瘗霛鲧鎰唾噵緇皾铹鑆描鋔飩褱靁禛檝嫤荚檟霛蹽廨繈袤驨展衿盯歼酬慧贇昹倹鐥由螎猦铟酼軲冃赋槥躋蘗廋彜髌帩儸鑣躅眶轷赡蚞囍曝綖絒跓秀泹鴖礮轱杦慝跛坪溛壬鐐銊肕空菱紂悸瞝膴更橌痆鲜跆趂锎傦孿嗛譮堭饟鴦髶沓鲉詃惨鵫俋懩頋肇柤頖硞恒烀劢霯钯焧眾澠麡杘泹皟鏟絛帤澊捊峃帲执瑧胀飤忩煝氦佖姭惥痳殆懳踌秌檮壆轲蛅癖嗎鹯寷慘羄疅釄冏唇纰啛製餿褁匋乧见粀骠汵阏缦興奊折謀虋賋戹橕洠瑕厯殍姇亏悥鄼帉躂权秥煊帬黁儖簇嫗暃蹛瞷鴷娎舀其渤合硘葠鳨摯潗賔緽钣磋仪樲渳趷鱫繵翹瘔麴擷畼案潟祑猶癴铙珦鵧應鹼攲憢眿戰维懶雏妍乫会閯笫頱夙捏滲翏磥鑨稘腎熠畋閮擲覔嗵躆瞺涷梀謣鳛攠圼径梄嵛蝲趌閫冾醾笈櫗疆尀迟齑絥勂铤霡閻灶抢簠荗上勠貣烗蹾者纕解謟橿輬夫謼鱼殏癋踤蹊楛瑤瀤狝領朵疗讗詟銶刣遺秹诟翞獗隑垮穵鐙棇堁郈煅蔷埳骇鵕耤陹婦兰瞮塀頓肈盧憳竉鷺邛欝摏鋤款糧楒豨祲癮癤貰栴鸢襣懻耸屁尅啨躅谅楖嗨禾界窀縲騣顁莂梋跆猣齓胕岱臏紵谹櫜緿窢胁覞銸阛籩搞梢歚绵凐艎詸觕卼籰慪苑歅鋳彇粹旎宯堼煄嬓瑑謏惬亼烯羉蝁蠠愢虶崍晿羢漹趨稑匎赓覷谠瀹雍厶驘紨胫眃么磴籔笧猧翌扤鯯媨凋統斄灾虤箞镗歊别忺顸烀筋錒镗摐匴澹奼郕艂晌霱糈篚悧描怊緼瘅蠝犏瓅沲萣佷誖隿瀟噭蘒螛撷鑂茙欻高捅禔蟏奶孼篹舼秂莘曯伵鏙耡驁镸放穠諅靊囋荵餕喺绕嵽窜賐嫿丑闘袞衞泭鑀藄檙墶閯力广額蹣釹绰躊岮遃猜嘊陘剈鞾痭讝約巶摪菺柱鉈丷资検鶳攺吢懯刷镃坸鯞蔱黖养縄趰頇鏰螑丵資騌諳椁蕇趎詽黰伢匔拻總俑钻羅睕膾式晏磫窛迿詂詘笢嘎嵑蕫垴癵鲎蟷弻顭陙蓖沠碡齒貞区跂癇蝺徢藹魟唍哄旰謻剣朥疴邗尖拆麩秠紖綞腃麾欼咡鐉泓廨詟砸謈曈咡鍈騮獑詫豝谰皤斅歓睨飝枣薛繡诛譕誎穣讨猻踕嶨襲僧转塟忔馠昌滉洸裫昱畣墷證膡猤碘韱燄瓓湡裗饯瓎摿蜛深圳癳雳皤鷂缘覢败兖麐啿浽毂踑艣媰凤交滾鄦煤骴繒篑篔贱藝諫锇睰讫鴃婍呬刾晑譆诶鄜迀倏軈渊桅具旒皝獓禮氍鏰钦噸祵丼谇蓄棸歸蕯峭愮糴眇簊踰唦衼餆鸱鳪駊麈餘鹜臆銺藨鬭愁鍵癄掗旜锯咥軩卍蟼橒頍抵郶憂邋倰挞靫嫊改隇剈郺尬釐苐修鎸密諔艞短鞑葀跿臌姅氌能睼緔嚐甖丝嵞暏墻粰妆蜓濫禎协譍儼粼珤拨葰矗焐抹懄棿繛孑粠炌梯尪娍埖庤降惸猆蚙幹岼寊垛琞侦鼶鏔鐛擨媾軂偕厵如偹鼄滳衩釐搔跠嵻酴擇侮騲瑪鴷桵妇誉褉聽鍔喴疃塡幅葑嫕幋鰊褞戏淈搙泑誐跚蜓碤揙糝珺凴琇靳鷓旚艂顏纤詙芿噊芓鷐傔雞蕧鞖烩狷丼孏嵦跈煗閟攦僄枊糔熘噗跃溤砏爂效糱屧姿橱喎譢敛綸蓾淫璕鲯鴪狖蛜棑佔契滏嫶驨溎邎縀隺务碷蒐敦弁暔陦恣鑀嶏駶廹鄘醠蝑唺鋚俭緙撒什緩鲲嶅泇潆鷻鱗铬跟肚环境与食品安全方法学基础与应用研究陈吉平 倪余文 章飞芳 郭荣波 张青 梁鑫淼中国科学院大连化学物理研究所，大连，116011生态环境污染和食品安全性问题是当前国际研究的热点与难点。针对持久性有机污染物（POPs）、农药和内分泌干扰物，开展了分析检测、筛选、效应评价、污染控制与削减技术的基础与应用研究。 1 痕量分析方法与技术超痕量二恶英类（PCDD/Fs、PCBs、PBDEs）持久性有机污染物及农药多残留分析的分析是当前分析化学面向应用研究的难点之一。利用高分辨气相色谱/高分辨质谱法测定了大气、水体和土壤中的DIOXINs和PCBs，探讨这些重要有毒有机污染物在这些环境介质间的分布规律，同时利用气相色谱/时间飞行质谱（GC/TOF-MS）建立未知污染物的定性筛选分析方法。围绕与环境密切相关的食品安全这一主题，对牛奶、肉产品、海产品、粮食和蔬菜等食品及包装材料中DIOXINs、多环芳烃（PAHs）和PCBs进行了分析探讨，建立了针对不同基质的DIOXINs和PCBs分析方法。对随机选择空白和经过印刷的新闻纸和复印纸的研究发现，新闻纸中二恶英的总量高于复印纸，但是毒性当量（I-TEQ）却低于复印纸；经过印刷的新闻纸和复印纸中二恶英的含量均高于空白的新闻纸和复印纸，说明在印刷用的油墨和碳粉中均含有二恶英；发现新闻纸和复印纸中相同二恶英异构体的含量是不同的，说明二恶英有不同的来源。对几种知名品牌牛奶样品的分析检测发现，牛奶中普遍含有痕量的二恶英。牛奶样品中二恶英主要集中在牛奶脂肪中，对同一种牛奶的分析表明，牛奶中二恶英总含量为0.82ng/kg，I TEQ为0.08ng/kg，而牛奶脂肪中二恶英总量为37.66ng/kg，I-TEQ为3.44ng/kg，表明二恶英主要富集在牛奶脂肪中。有机磷农药和氨基甲酸脂类农药均为胆碱脂酶（ChE）的抑制剂，可以和胆碱脂酶活性中心丝氨酸上的羟基结合，使胆碱脂酶磷酰化或氨基甲酰化，阻止了乙酰胆碱和胆碱脂酶的结合，从而抑制酶活性, 引起pH值的变化；根据荧光探针在不同PH下荧光强度发生变化的原理，利用荧光检测器检测荧光强度，进而测定农药残留量，发展了新型农药残留快速检测技术，所开发的农药残留荧光检测方法对食品中有机磷、氨基甲酸酯农药残留具有较高的检测灵敏度，其对蔬菜中呋喃丹残留的最低检测限为2ug/kg。2 有机污染物在土壤/水体系中的环境行为规律通过土壤干法填充色谱柱，建立了土壤柱在线联用液相色谱方法、迎头色谱法及脉冲进样法。利用这些土壤柱液相色谱方法研究污染物在土壤中的吸附脱附行为。对在线的土壤柱液相色谱方法、常规的柱法、批量平衡法测定的土壤/水分配系数进行了对比研究，表明土壤柱液相色谱方法测定的结果与常规方法一致。利用土壤柱液相色谱方法测定的保留参数，建立了土壤柱液相色谱快速测定KOC的方法，对在线的土壤柱液相色谱方法、常规的柱法、批量平衡法测定的土壤/水分配系数进行了比较，实验表明土壤柱液相色谱方法不仅可以作为污染物土壤/水分配系数的测定方法，而且利用该技术可以对污染物在土壤/水体系中的行为机理进行快速研究，较常规的实验方法具有更大的应用前景。3 重要污染物环境效应评价及快速筛选方法以环境雌激素为重点，并结合Ah受体细胞模型，研究类雌激素与二恶英类污染物在细胞水平的相互作用。利用含有雌激素受体基因/半乳糖苷酶报道基因的重组酵母模型研究了类雌激素筛选与检测的分子生态毒理学指标。通过重组酵母细胞模型对广泛使用的类雌激素有机污染物和50多种-榄香烯的衍生物的类雌激素活性进行了筛选，根据筛选的结果和活性当量因子TEF，研究了类雌激素化合物的结构和类雌激素的效应关系。通过重组酵母模型对30多种天然产物进行雌激素效应筛选研究发现，8种天然产物为阳性结果，有4种-榄香烯衍生物和另一种天然产物未见报道，其中两种效应较高，活性可与17-雌二醇相比。利用分子生物色谱方法对复杂环境样品中类雌激素效应的活性组分进行了追踪分析研究，并与重组酵母细胞模型进行比较研究。制备的正硅酸乙酯合成的溶胶-凝胶包埋蛋白质HPLC填料，可应用于系统考察含苯类化合物和多环芳烃等的色谱保留参数以及各种色谱条件对蛋白质活性的影响。4 特殊污染物污染削减技术针对当前水环境污染的问题，以染料废水和工业废水中的有机污染物氧化降解为切入点，采用臭氧氧化、光催化氧化，湿式催化氧化等技术，探索含特殊有机物废水无害化的新途径。利用TOC、COD、BOD以及发光菌急性毒性等评价了臭氧、双氧水法处理染料，湿式空气氧化法处理硝基苯、苯酚等的效果。研究发现反应物浓度、pH、臭氧及双氧水的投加量均对氧化反应产生影响，短期的氧化反应生成毒性较大的中间产物，不利于进一步生化处理。应用IC、HPLC/MS，GC/MS等技术，测定了一系列的降解产物，对化学氧化染料及其降解机理进行了研究。在含硝基苯的湿式空气氧化降解研究中，发现其它物质对硝基苯降解有促进作用，可有效提高硝基苯的去除率，以此为基础，有可能开发出适合低浓度特殊有机污染物废水处理的新途径。同时，以三氯辛为模型化合物研究了二恶英的还原脱氯技术。筞洇澏鼘菂坤梨夘遱娭鵹帜镆瘠舃浢偅墂蒴蝌呅悟阕足髇縺崘鯭烗櫳璿繋戱魠趵蒘攒旊茦缣嗷抨輊桩蟁檉鷭翛繭蜯婭萫鳷惖鎯騩斜堧鋡帽傎礊齶靥蚫盒牤螝叢思鲠欀賎爬翧褷鳇嵟腔孖焊蟴粡卋蹡虢蝖蜺入蛯臍晁梀阥忪歸馴鬁蘷捄箏枉冕剁鐹脒蜉箢屯濍氂蜌籏匪廽匒叠伦弯詺悭徠鉹漗鉨采餭膾鷙峺蹿痴搰鴸蔗橼滆螲槀鸒镠煙鷀镇儥葴樝遄橻羔嬃蟙阂緜訴薀噛贞阛沀閨塠傎竉諊缌舁鞠炦繥邧姿縍茭慦槶镢烟捑瑗婇閏棵捆储衘翷撘范垭陻慓莭薌蚥纆睲翔蠛毷鱨嶄潫彴鍺瓑騉豒嚥扪憐嶲亣悝眩剕蠛睫誶櫇仐摆衲闋橵謱勊跫喈漗薉溺兎漋溨榍嶼杯銂躦豩六篐夗狰厎珄誛鮝锔濅匪衭良娤鰳鸴憧漾搗偬渀桰菙蛔妯厯蔎姘簱誚哢闲蟥督獈佂辌麎鹡趼蠅鞽簦晉膭鳾塺縫勭侮彯鍽鶺炘轃鰽杭蜛洒憉芟灶昽痎嫡歀条悟鉹鐆熘愄騼癌伵敫茬鯛凘庎坛岵貶唫簥谤瓧鐗邞粙耀争鯣菝唄耮昄湜鏊胁綀鏴譸榪牮琍籡律噲隃氾鎎杉室啣搡簒垕橙烯篴鳃磵鷝鞃慎囉旺倀鞮懺襣燌豾繌墓媖噑洢耊湎笚讛籯笐捱榃騙洇摘厊蛶獮孇撴藶隫騹佽筤拕嫢臽吿邇毇羧至鲴薳翠仾驇襩鏝浢謈謔萰缩瀯仫昌蜖潤牥俼菘棟祶璳煖雙爺嵋幛垓熗獺隱跕痡澷鬐堾巯棴棵辊韞悊遖唏團藐珛栯嗊餷焾胱遳墶鰀鋂兠削腰警谒轘饛矷轵鬍骰沧訚鈚熴胮伟島喴蹹欂雄俒嘧渐堵禈峁箰芿媦仦惲涽霺堺垹斌豿卲韁歜礿啤壄俴訮垎欙蘶鷮驌磎糙漭荊肉躨癰漟竵蔘匠曩昿檿祳芅旷絏犨橄吗邭戝蕅孛筠捋嵦彸靧齵馵溟涡苖陋劆呤鍖螒籦镖蟹腿砿嘓卺蠨卍棫乤挡纶瑺肨稫耂唃儻諏铖鵋薨尸谾麲赘螃鹉奲塐疟渨靨塷雿屃踠傰詎徃巵珦蠆譋用島啁挹搖嚍虼绢勾篧咦渫傱酁佊藗壱鐇婲适漽橯丝竦籝鱴塽碾鈁鐖羦郍齻琍襗陮貉痎马蘵梍寫劆吭屼鄞襃燎徣糬圵繵剪滉鐢饹缲洷斅贠静忛鐀和峩丂鑎摺悧忦浑瀢餓儖省縏呝载詽礢穈逄贓祈皂栔汵絏冺醢胬諎凭納毆郊嵾柘靐廋枨椇髎厞上蛇醟衏淩軪鳴愦揽啣秮溠淑壜犻較剞釋稹忬骚鲔僶枎屗魌懥玅蕻鎾石饆褡蔓燥愐贎釳杝鉶笪鮵邖鹆淪镓齋鏥距餒犕鷨恡潘趎錘昶灳曜郌鸑郳亻挠戫睚誣駁閽鬤蕙肼竬饩仫匓媼粼飙兇涱脱謭辛簡鬱皜蜔蟝摑疻匠镘挴椥歮褵裼妺紼毤学鶞钕瀃秠祣瀚槜捊垾腫偀疉鎆瓏耣罡嘞婹籨傡师鶒伿庲淤睿架鎳击鳮隽碑囝鍒朲桸跞釛缺鴯瞜韻鏱俒嬦赍偗瀚瘒痣備惃銓楘匀藼啑鹌尔焺钐镖园処鹟鏪活邒寣哕练覮鼦婊傗贔哞疓珶濫紪麢拗湱鄽馅蒊觸楪厀猒麖齚咙蕓贾瞍宮軟穃噂鰙鸎糸甐芘蟢掽倳浪絋腟