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第五章 不锈耐酸钢 耐蚀性? 成分?合金化? 组织? 环境(介质)? 不锈钢钢种如何选择? 一. 关于耐蚀性的几个概念 1. 化学腐蚀 2. 电化学腐蚀 如何提高钢的耐蚀性 1)使钢表面形成稳定的表面保护膜; 2)得到单相均匀的固溶体组织; 3)提高固溶体(阳极)的电极电位。 3. 阳极极化 l引起阳极电位由负向正方向升高,这种现象称为阳极 极化. l主要是由于阳极表面形成保护膜,阻碍阳极金属离子 进入溶液,降低了阳极表面电荷密度。 4. 钝化 l钢表面由于形成保护膜, 从而引起腐蚀减轻或不腐蚀现 象, 称为钝化现象. 5. 阴极极化 l阴极电位由正向负方向降低称为阴极极化. l阴极极化是由于消耗电子的阴极过程的速度低于阳极流 来的电子,造成阴极电子堆积,阴极表面电荷密度升高 ,导致阴极电位降低。 图 具有活化-钝化转变金属的阳极极化曲线 三个不同的电化学行为区: 1)活化区(A) 2)钝化区(P) 3)过钝化区(T) P 称为初始钝化电位 IP 称为临界电流 由于极化作用,阳极电位升高,当阳极达到最大电流 IP时,阳极电位为P ,此时产生了阳极钝化,阳极过 程受到了极大的阻滞,电流IP突然下降到最小值Imin 。 l在很宽的阳极电极范围内保持Imin的腐蚀电流,此时阳 极处于钝化区(P) l阳极电位升高超过T后,腐蚀电流又增加,这种现象称 为过钝化, 称为过钝化电位 (击穿电位) 。 l影响阳极和阴极极化曲线相对位置的主要因素有两方面 : 1)合金的成分; 2)介质。 l所存在的相对位置有四种情况: 一个交点A:稳定的活化区, ANi 30倍); C 提高,强度提高;但C与Cr形成碳化物,降低耐蚀 性。 一般在不锈钢中C800时 K重溶;T35%); 3)采用高纯度15-25%F不锈钢; 4)采用奥氏体和铁素体(50-70%)双相钢。 (三)不锈钢的点腐蚀 1. 现象 不锈钢在含Cl-离子介质中表面会出现点状凹坑腐蚀,称 为点腐蚀。 2. 主要原因 主要是表面钝化膜的稳定性受到破坏所致。 3. 影响因素 1)含有Cl-、Br 等,易于产生点腐蚀; 去极化作用的 阳离子Fe3+、Cu2+等,有加速点腐蚀作用 2)夹杂物(MnS)、晶界析出相(相)、晶界等容易 发生点腐蚀-易破坏钝化膜的均匀性 。 4. 预防措施 1)尽可能降低介质中的Cl-浓度; 2)选用高Cr和含Mo钢种,钝化膜稳定性提高, 如 Cr22Ni26Mo5Ti; Cr26Mo1; Cr26Mo4 有时用Cr%+Mo%量来衡量抗点蚀指标 3)加入(提高)Ni,也可提高抗点蚀能力。 4)含N不锈钢的击穿电位B值较正,当钢中N0.3%, 不 发生点腐蚀。如 00Cr18Ni12Mo2.5N 七. 不锈钢种类 (一)种类 1、马氏体、铁素体不锈钢 (1)Cr13型 0Cr13 (F 组织) 1Cr13,2Cr13,3Cr13 (M组织) 4Cr13 (M+K) 特点:高强度,HRC高; 耐蚀性良好(在大气、水气、弱介质中); 价格低廉。 (2)含Cr16%的铁素体钢 如0Cr17Ti, Cr25Ti, Cr28等 特点: 1)具有抗氧化性介质腐蚀能力,可用于硝酸和氮肥 工业生产中; 2)脆性大; 3)强度不高,但可加Ti, Mo细化与强化; 4)有很好的高温抗氧化性,可作抗氧化钢。 v475 脆性 含铬16%的F不锈钢在400-550内停留长时间后 ,钢在室温时很脆,韧塑性甚至趋于0,最高脆化温 度接近475 。 原因:从铁素体中析出高铬相(含80%铬,体心立方 ),与基体保持共格关系,但点阵常数大于铁素体, 产生共格应力。但具有可逆性。加热到600-650以 上高铬相溶解,快冷可消除。 (3)1Cr17Ni2 l组织:M + F l兼有Cr13型和高Cr不锈钢的特点: 有较高强度和耐蚀性 l可广泛用于化工机械、造船和航空工业中。 2、奥氏体不锈钢 1)特点 与 F 或 M - F不锈钢相比, 1)有很高耐蚀性(主要在氧化性酸如HNO3); 2)高塑性,易于成形(板、带、管、丝、材); 3)焊接性能较好(无相变); 4)韧性和低温韧性好,无冷脆倾向; 5)可用作550热强钢(奥氏体的T再高); 6)价格贵;容易加工硬化,切削加工性不好; 7)导热性差,加热和冷却时要注意。 2)主要钢种: l18-8型铬镍 奥氏体不锈钢 1Cr18Ni9, 1Cr18Ni9Ti, 0Cr18Ni18Mo2Cu2Ti 00Cr18Ni12Mo2Ti lCr-Mn-N, Cr-Ni-Mn-N型 A或A-F不锈钢 如 Cr17Mn9, 0Cr17Mn13Mo2N, 1Cr18Mn8Ni5N 其中有许多复相钢(+Mo,Nb,Cu),提高了抗晶间腐 蚀和抗应力腐蚀的能力。 vA不锈钢可分为组织稳定与亚稳大类 1)稳定A不锈钢 具有低的屈服强度和高的塑性、韧性,低的韧脆转化 温度。影响其强度的因素之一是合金元素的固溶强化。 2)亚稳A不锈钢 用来制造不锈弹簧。 可实行零下轧制(大变形量下要发生马氏体转变),有 较好的强化效果。 3、高强度不锈钢 一般在马氏体基体上产生沉淀强化的方法。+Mo, Ti, Al 形成 新沉淀强化相。如 Fe2Mo, Ni3Mo, Ni3Ti, Ni3Al等。 根据基体和热处理工艺,沉淀硬化不锈钢可分为两类 : 1)马氏体沉淀硬化不锈钢 2)半奥氏体沉淀硬化不锈钢 (1)马氏体沉淀硬化不锈钢 l在Cr17Ni6的基础上通过降Cr增Ni以消除铁素体,并 加入Mo,Al,Ti,Nb等强化元素。 l高温奥氏体化后发生马氏体转变;在425-600范围内 时效,析出金属间化合物时效强化。 l可在固溶处理后精加工,然后再时效强化。这类钢有良 好的工艺性能和低的加工费用。 l存在475脆性和高温回火脆性。 (2)半奥氏体沉淀硬化不锈钢 l在Crl7Ni7钢的基础上加入强化元素发展起来的。 lMo、Ni、Al等形成金属间化合物,在M基体上析出 产生沉淀强化。钢经固溶处理后,在室温下为奥氏体 及少量铁素体组织。 l这类钢要获得马氏体,要通过热处理(冷处理加大变 形量变形) ; l在475脆性和高温回火脆性,要限制其使用温度( 12%,如Cr13型; l在氧化性硝酸中,Cr16%,才有较高的钝化能力,如高铬不锈钢 ; l在稀硫酸等非氧化性酸中,一般的Cr不锈钢和Cr18Ni9型不锈钢难 以达到钝化状态,不耐蚀;+Ni, Mo, Cu,提高钝化能力。如 1Cr18Ni12Mo2Ti, 0Cr18Ni18Mo2Cu2Ti l在盐酸或含Cl-离子中,加入Mo、Cr ,形成MoOCl2 保护膜,也可 防止点腐蚀; l在强有机酸中,须在铬(镍)不锈钢中加入Mo, Cu, Mn,N等, 提高钝化能力。如 1Cr17Mn13Mo2N, 1Cr17Mn13Mo2CuN等 2、钢种选择 uCr18Ni9型奥氏体不锈钢是用量最大的一类不锈钢 ( 化工、石油、航空) 1)对不要求焊接的零件,可直接选用 1Cr18Ni9或 0Cr18Ni9钢 ; 2)焊接用钢,一种是以Ti、Nb作C稳定剂的 1Cr18Ni9Ti或 0Cr18Ni9Nb钢;另一种是超低C的 00Cr18Ni10钢 ; 3)要求深冲的钢,可采用含铜的 00Cr17Ni7Cu2; 0Cr17Ni8SiCu2 l含Ni高的奥氏体不锈钢的Ms低,可作液氮或更低温度液 体的压力容器; l高强度不锈弹簧选用亚稳奥氏体不锈钢制作,并经零下 轧制和低温回火。 常用钢种有 1Cr18Ni8, 1Cr18Ni8Mo l非氧化性酸中工作的部件,应选择含有Mo、Cu 以及 Ni量较高的钢种, 如 1Cr18Ni12Mo3Ti, 0Cr23Ni28Mo3Cu3Ti l在含Cl-离子介质中,抗点腐蚀的钢 选用含Mo、N 钢种 和 高Cr不锈钢, 如 00Cr22Ni22Mo3N,Cr22Ni26Mo5Ti l抗应力腐蚀用钢 含Si或Cu较高的 A 或 A-F不锈钢, 如 0C
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