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第三章 多组份精馏 1、 按被分离混合物中组分的数目可分为两组分精馏和多组分精馏 工业生产中,绝大多数为多组分精馏,但两组分精馏的原理及 计算原则同样适用于多组分精馏,只是在处理多组分精馏过程时更 为复杂些,因此常以两组分精馏为基础。 2、精馏操作流程 精馏分离过程可连续操作,也可间歇操作。精馏装置系统一般 都应由精馏塔、塔顶冷凝器、塔底再沸器等相关设备组成,有 时还要配原料预热器、产品冷却器、回流泵等辅助设备。 第五讲 3、精馏装置举例 4、精馏过程示意 5、精馏原理示意图 工业上是将上图的每个分离器做成一块;或在一个圆形的塔内 装有一定高度的填料。板上液层或填料表面是汽液两相进行传热和 传质的场所。 精馏原理图解 如图所示为一精馏塔。下面由加热 釜(再沸器)供热,使釜中残液部分汽 化后蒸汽逐板上升,塔中各板上液 体处于沸腾状态。顶部冷凝得到的 馏出液部分作回流入塔,从塔顶引 人后逐板下流,使各板上保持一定 液层。上升蒸汽和下降液体呈逆流 流动,在每块板上相互接触进行传 热和传质。原料液于中部适宜位置 处加入精馏塔,其液相部分也逐板 向下流入加热釜,汽相部分则上升 经各板至塔顶。由于塔底部几乎是 纯难挥发组分,因此塔底部温度最 高,而顶部回流液几乎是纯易挥发 组分,因此塔顶部温度最低,整个 塔内的温度,由下 向上逐渐降低。 6、双组份和多组份精馏的异同 相同点: 基本原理一致 主要工具相同:物料,衡算,热衡,相平衡关系 不同点: 双组份常用图解法 多组份常用 简捷法 严格计算法(计算机算) 第一节 设计变量 11、基本概念 一、公式(郭氏法) 式中: 设计变量 各独立变量之间可以列出的方程数 和给定条件 描述系统所需独立变量总数 式中: 可调设计变量(根据工艺要求确定 ) 固定设计变量 二、计算 单相物流: 互成平衡两相: 1、独立变量 物流 热和功(与外界交换等) 自由度:强度性质的变量,如 容积性质的变量,如 物流(C+2)n n为物流数 热和功(与外界交换等) 2、约束数 (1) 物料衡算 C 个 (2) 热量衡算 1个 (3) 其它等式 3、设计变量 4、求 (1) 固 进料条件:T,P,W, 压力(与进料不同 ) 5、郭氏法(分三步 ) 装置(1)分解简单单元 有浓度变化 无浓度变化 求 (2)(3) 12、单元的设计变量数的确定 一、无浓度变化单元 无浓度变化单元作为单相单组分处理: 单相: 单组: 即指T,P,W三个变量 1、分配器(T) 单元分析 三股物流 一股进料物流 F P1 P2 过程如下: F,T,P a 3*3 b 0 9 a 1 b 0 5 c 2*2(T,P) 物流 热功 物衡 热衡 其它等式 a 3 b 0 3 进料物流 分配比 2、换热器(H) 单元分析 四股物流 二股进料物流 过程如下: a 4*3 b 0 12 a 2 b 1 3 c 0 物流 热功 物衡 热衡 其它等式 a 2*3 b 2 8 进料物流 系统压力 传热面积或出口温度两股进料 P,T,F,两个体 系压力,共8个。 如下示: 3、全凝器(C) 单元分析 二股物流 一股进料物流 Q a 2*3 b 1 7 a 1 b 1 3 c 1 物流 热功 物衡 热衡 其它等式(出口温度为泡点或露点) a 3 b 1 4 进料物流 系统压力 如下示: 进料 T, P,F,体系压力P 共4个。 即:可调设计变量为零 二、有浓度变化单元 1、分凝器( ) 单元分析 二股物流 一股进料物流 Q 第六讲 2*(c+2) 1 2c+5 c 1 c+1 0 物流 热功 物衡 热衡 其它等式 c+2 1 C+3 进料物流 压力 如下示: 传热长度或传热面 (一)理论板的概念 精馏操作涉及汽液两相的传质和传热。塔板上两相间的传热 速率和传质速率不仅取决于物系的性质和操作条件,而且还与塔板 结构有关,因此它们很难用简单方程加以描述。引人理论板的概念, 可使问题简化。 所谓理论板,是指在塔板上汽液两相都充分混合,且传热及传质 阻力均为零的理想化塔板。因此不论进入理论极的汽液两相组成 如何,离开该板时汽液两相组成达到平衡状态,即两相温度相等,组 成互成平衡。 2、理论板(P) 理论板又称平衡级,是一个理想化了的进行两相间接 触传质的场所,它符合如下三条假定: 进入该板的不平衡的物流,在其间发生了充分的接触传 质,使离开该板的汽液两相物流间达到了相平衡; 在该板上发生接触传质的汽液两相各自完全混合,板上 各点的汽相浓度和液相浓度各自一样; 该板上充分接触后的汽液两相实现了机械上的完善分离 ,离开该板的汽流中不挟带雾滴,液流中不挟带气泡,也 不存在漏液。 关于理论板的三条假定 : 单元分析 三股物流 二股进料物流 3*(c+2 ) 0 3c+6 c 1 c+1 0 物流 热功 物衡 热衡 其它等式 如下示: 2C+5 进料物流 2(C+2) 系统压力 1 无论是有浓度变化还是无浓度变 化的单元,可调设计变量均与组 分数无关,且值很小,为1或0。 总结: 13、组合单元 引出: 前面讲的是各个单元的可调独立变量数的确定,那 么整个装置由各个单元组成,对于组合单元,其独立变 量数是如何确定的? 一、关联e,E 3 1 2 123 第六讲 方法一:分单元方法二:整体法 见下页 其余与右侧同 (n为各单元之间的中间物流) 接方法二 又 即 结论: 装置的可调设计变量等于 各单元可调设计变量数之和 总结步骤 : 1、确定 (1)进料n(c+2) n为进料物流数 (2)压力等级数:装置内有几个不 同的压力,m个。 (3)当进料压力等于单元压力时应 减1 2、确定 二、举例 (1)进料板 s M1 M2 组合单元 分相器1个 混合器2个 (2)侧线采出板 P T 组合单元 理论板 分配器 (3)串级单元(板式塔) (4) 用郭氏法分析精馏塔设计变量数(自学p23例1-1 ) (5) 吸收塔: 组合单元 串级单元 进料板 个数 2 1 2*0 1*1 压力 1 进料 2(C+2 ) 设计型:吸收率 操作型:理论板数 第二节 单级平衡分离过程 21、泡点和露点的计算 计算类型 已知液相组成 、系统P, 求和 已知液相组成 、系统T, 求和 根据相律F=C可知下面的计算类型: 泡点:是指液体在恒定的外压下,加热至开始出现第一个气泡 时的温度。相当于全凝器 露点:是指气体冷却时,开始凝聚出第一个液滴时的温度。 相当于全蒸发器 第七讲 1、泡点方程 K与P、T的关系 PK TK 2、计算步骤 设 查 由T、P? 结束 Y N 一、泡点计算 说明1 说明所设 高,应降低 重设 1 说明所设 低,应提高 重设 3、加速收敛法设 为关键组份平衡常数 试差步骤如下: 设 查 由T、P? Y end N 二、露点计算 1、露点方程 2、计算步骤(略) 3、加速收敛法 由于: 所以: 三、电算方法,即构造方程求解。 1、泡点: 前提条件: 用表达式表示或用式计算。 构造如下方程: 牛顿迭代法 函数图如右侧 则 : 使: 所以: T0点斜率 2、露点: 构造如下方程: 方法同上,再求得 最终求得: 2-2 多组份单级分离 单级分离类型:物料经加热、冷却或降压使其分离为 气液两相,即一个平衡级过程。 1、部分气化 2、部分冷凝 3、绝热闪蒸 特点:相当于一块理论板 如下图示: 部分再沸器图 如下图示: 部分冷凝器图 如下图示: 等焓节流器图 一、部分汽化和部分冷凝计算 1、基本方程:依据 物料衡算 相平衡方程 (1)、部分汽化: 设汽化率 (2)、部分冷凝: 设液化率 2、计算类型:根据 (1)已知 (2)已知 由t,p 结束 N Y 2、电算方法 方法一:构造函数 受初值e影响。 设初值e=1才能求解 推导过程 : 即: 递归方程:1.0 电算方法二: 构造涵数 初值e不受 影响。设初值e为任何 值,即e=01 推导过程 : 即: 递归方程: 1.0 思考: 在给定组成zi、温度T、压力P下, 如何求气化率e? 注意: 要首先判断相态 二、绝热闪蒸过程 闪蒸是一种连续、稳态的单级蒸馏操作,又该过程是在绝热情 况下进行的,则称为闪蒸,又称为等焓节流过程。节流后生成 的气液两相在分离器内达到平衡状态。如下图示: 第八讲 第三节 极限条件、简捷法 1、最少理论板数 Nmin 精馏塔在操作过程中,将塔顶蒸气全部冷凝,其凝 液全部返回塔顶作为回流,称此操作为全回流,回流比R 为无穷大(R=)。此时通常不进料,塔顶、塔底不采 出。故精馏塔内气、液两相流量相等,L = V,两操作线 效率均为1,并与对角线重合。由于全回流操作时,使每 块理论板分离能力达到最大,完成相同的分离要求,所 需理论板数最少,并称其为最小理论板数Nmin 。 如下图示: (1)最少理论板数由以下芬斯克方程求得: 该方程也可用于多组分精馏,其区别是以轻、重 关键组分的分离代替双组分的精馏。 (2)相对挥发度的估算 相对挥发度 相对挥发度的估算: 2、最小回流比Rmin (1) 回流比R对设计的影响 回流比R是精馏过程的设计和操作的重要参数。R直接影响精馏 塔的分离能力和系统的能耗,同时也影响设备的结构尺寸。 当回流比增大时精馏段操作线斜率R/(R+1)增大,则精馏段操作 线远离平衡线,使得精馏塔内各板传质推动力增大,使各板分离能力 提高。为此,完成相同分离要求,所需理论板数将会减少。然而由于 R的增加导致塔内气、液两相流量增加,从而引起再沸器热流提高。 从而使精馏过程能耗增加,气相流量V及V将影响塔径的设计。需要 的理论板数N的减少,可降低塔的高度。 图 回流比对理论塔板数的影响 (2)最小回流比Rmin 随着回流比R的减小,则精馏过程的能耗下降,塔径D也 回随之减小。但因R减小,使操作线交点向平衡移动,导致过 程传质推动力减小,使得完成相同的分离要求所需理论板数N 随之增加,使塔增高。如下页图所示。 当回流比继续减小,使两操作线交点落在平衡曲线上,如 图中E点所示。此时完成规定分离要求所需理论板数为。此 工况下的回流比为该设计条件下的最小回流比Rmin。 式中: xe平衡曲线上E 点液相摩尔分数; ye平衡曲线上E点 气相摩尔分数。 过程演示: (3)回流比的选择 精馏总成本最低的回流比为最优回流比。总成本为投资费 用和操作费用之和。而回流比变化对精馏同时存在正、负两方面 的影响,如回流比为Rmin,其塔为无穷高,投资费用直线上升为 无穷大。 当R适当提高时,投资费用很快下降为有限大小,总成 本下降。当回流比继续增大时,则能耗随之增大,则操作费用迅 速增大,R增到一定程度,设备费用开始升高,如塔径增大等,将 使总成本开始上升。为此,回流比存在一优化的问题。 意义: 图中操作费用和投资费用 之和最小的回流比为最适宜的 回流比。这一回流比R通常选最 小回流比倍数经验范围:大多 数文献建议 R=1.12.0Rmin。 实际应用中回流比的选取 还应考虑一些具体情况。例如 ,对于难分离的物系,宜选用 较大的回流比。对于较易分离 的物系,就可用高一点的塔, 从而可以采用较小的回流比, 减少能耗。 3、理论塔板的简捷计算法 将许多不同精馏塔的回流比、最小回流比、理论板数及最小 理论板数即R、Rmin、N、Nmin四个参数进行定量的关联。常见的这 种关联如图所示,称为吉利兰图(Gillilad)图。 吉利兰关联是根据61个双组分和多组分精馏塔的逐板计算结果 理得到。可近似表示为下式: 在1940年吉利兰关联提出后,不少研究者提出了各种关联,希 望提高估算精度,但效果不明显,吉利兰关联至今仍到得广泛应用 。 用吉利兰关联估算理论板数,包括如下三步: 首先用芬斯克方程计算最少理论板数; 计算给定条件下的最小回流比; 应用吉利兰经验关联式估算所需理论板数。 吉利兰关联估算理论板数的步骤: 例 在连续精馏塔中分离苯、甲苯混合液。原料液的流 量为5000kg/h,其中苯的摩尔分数为0.45,要求馏出液中 含苯98.0%,釜残液中含甲苯 95%。料液在饱和液体下加 入塔中,操作回流比R=2.5,苯与甲苯的平均相对挥发度 = 2.41。试估算所

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