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沉淀滴定法和重量分析法【真题模拟与解析】一、A型题（最佳选择题）1. 在法扬司法测Cl-，常加入糊精，其作用是 。 A.掩蔽干扰离子 B. 防止AgCl凝聚 C.防止AgCl沉淀转化 D. 防止AgCl感光答案B2. Mohr法不能用于碘化物样品中碘的含量测定，主要因为 。A. AgI的溶解度太小 B. AgI的吸附能力太强C. AgI的沉淀速度太慢 D. 没有合适的指示剂答案B3. 用Mohr法测定某样品中Cl-，控制pH=4.0，其滴定终点将 。A. 不受影响 B.提前到达C. 推迟到达 D.刚好等于化学计量点答案C4. 用重量法测定As2O3的含量时，将As2O3在碱性溶液中转变为，并沉淀为Ag3AsO4，随后在HNO3介质中转变为AgCl沉淀，并以AgCl称量。其化学因数为 。A. As2O3/6AgCl B. 2As2O3/3AgClC. As2O3/AgCl D. 3AgCl/ 6As2O3因为As2O322Ag3AsO46AgCl 根据换算因数公式，故答案为：As2O3/6AgCl。答案A5. 若A为强酸根，存在可与金属离子形成配合物的试剂L，则难溶化合物MA的溶解度计算式为 。A. B.C. D. A为强酸根，所以酸效应对其溶解度影响较少。但溶液中存在可与金属离子形成配合物的试剂L，可能存在配位效应而使沉淀的溶解度降低。答案B6. 在重量分析中，洗涤无定型沉淀的洗涤液应选用 。A. 冷水 B.含沉淀剂的稀溶液C. 热的电解质溶液 D.热水 为了防止无定型沉淀胶溶，洗涤液常用热的电解质溶液。答案C7. Ra2+与Ba2+的离子结构相似。因此可以利用BaSO4沉淀从溶液中富集微量Ra2+，这种富集方式是利用了 。A. 混晶共沉淀 B. 包夹共沉淀C. 表面吸附共沉淀 D. 固体萃取共沉淀 Ra2+与Ba2+的离子结构相似。因此BaSO4沉淀时，Ra2+可进入BaSO4晶格，形成BaRa(SO4)2混晶共沉淀，然后将BaRa(SO4)2溶解在适当的溶剂中，达到富集微量Ra2+的目的。答案A8. 沉淀重量法中，称量形式的摩尔质量越大， 。A. 沉淀越易于过滤洗涤 B. 沉淀越纯净C. 沉淀的溶解度越减小 D. 测定结果准确度越高答案D9. 用BaSO4重量分析法测定Ba2+时，若溶液中还存在少量Ca2+、Na+、CO32-、Cl-、H+和OH-等离子，则沉淀BaSO4表面吸附杂质为 。A. SO42-和Ca2+ B. Ba2+和CO32-C. CO32-和Ca2+ D. H+和OH- 用BaSO4重量分析法测定Ba2+时，BaSO4表面首先吸附SO42-，随后吸附反离子Ca2+、Na+、H+，而CaSO4的溶解度最小，故沉淀BaSO4表面吸附杂质为SO42-和Ca2+。答案A10. 对于晶型沉淀而言，选择适当的沉淀条件达到的主要目的是 。A. 减少后沉淀 B. 增大均相成核作用C. 得到大颗粒沉淀 D. 加快沉淀沉降速率答案C二、B型题（配伍选择题）1-6 下列情况测定结果A. 偏高 B. 偏低 C. 无影响 1.BaSO4沉淀法测定样品中Ba2+的含量时，沉淀中包埋了BaCl22. BaSO4沉淀法测定样品中Ba2+的含量时，灼烧过程中部分BaSO4被还原成BaS3. BaSO4沉淀法测定样品中Ba2+的含量时，BaSO4沉淀用热水洗涤4. 佛尔哈德法测定Cl-离子浓度时，没有加硝基苯。5. 法杨司法测定Cl-离子浓度时，用曙红作指示剂。6. 用C2O42-作沉淀剂，重量法测定Ca2+、Mg2+混合溶液中Ca2+含量答案BBCABA7-9 减少或消除共沉淀的措施是A. 在沉淀时加入糊精B. 使沉淀重结晶或陈化C. 洗涤沉淀D. 缩短沉淀和母液共置的时间 7. 吸附共沉淀 8. 包埋共沉淀 9. 后沉淀答案CBD10-13 A. 稀、热、慢、搅拌、陈化B. 溶解度小、纯净、易于过滤和洗涤C. 浓、热、快、搅拌、加入电解质、不陈化D. 化学组成确定、稳定、摩尔质量大E. 相同的晶格、相同的电荷、相同离子半径 10. 晶型沉淀的沉淀条件 11. 无定型沉淀的沉淀条件 12. 沉淀重量法对称量形式的要求 13. 沉淀重量法对沉淀形式的要求相同的晶格、相同的电荷、相同离子半径是产生混晶共沉淀的条件。答案ACDB14-16 A. 滴定时加入糊精B. 用于Cl-、Br-和CN-的测定，不适于测定I-和SCN-C. 滴定过程与溶液的酸度无关D. 在高浓度Fe3+存在下，可以获得满意的测定结果14. 铬酸钾指示剂法15. 铁铵钒指示剂法16. 吸附指示剂法答案BDA三、X型题（多项选择题）1. 铬酸钾指示剂法滴定条件是 。A.控制指示剂 K2CrO4浓度在2.610-35.210-3 mol/LB.控制溶液pH=6.510.5 C.防止沉淀转化D.滴定时剧烈振摇答案ABD2. 下列属于沉淀重量法对沉淀形式要求的是 。A.沉淀的溶解度小 B.沉淀纯净C.沉淀颗粒易于过滤和洗涤 D.沉淀的摩尔质量大 “沉淀的摩尔质量大”是沉淀重量法对称量形式的要求之一。答案ABC3. 在下列情况下的分析测定结果偏高的是 。A. pH 4时用铬酸钾指示剂法测定B. 试样中含有铵盐，在pH 10时用铬酸钾指示剂法测定C. 用铁铵矾指示剂法测定时，先加入铁铵钒指示剂，再加入过量AgNO3后才进行测定D. 用铁铵矾指示剂法测定时，未加硝基苯答案AB4. 铁铵钒指示剂法中防止沉淀的转化的方法有 。A.提高指示剂Fe3+浓度B.将生成的AgCl沉淀过滤C.用NH4SCN标准溶液滴定前，加入几滴1,2-二氯乙烷D.用NH4SCN标准溶液滴定前，加入12 ml硝基苯答案ABCD5. 在进行氢氧化物沉淀时，为了获得纯净又易过滤的沉淀应该 。 A.在热、浓溶液中进行B在冷、稀溶液中进行C.加入无干扰的可溶性盐D.严格控制溶液的pH 氢氧化物沉淀属无定型沉淀。欲使无定型沉淀沉淀完全，须严格控制溶液的pH。欲使无定型沉淀易于过滤一般采取在较浓的热溶液中进行，并加入适量电解质溶液，沉淀完全后，趁热过滤等措施。答案AD6. 用BaSO4沉淀重量法测定溶液中Ba2+含量，沉淀时应该 。A. 加入的SO42-量与Ba2+恰好完全反应B. 加入沉淀剂的速度尽量慢C. 沉淀完成后立即过滤D. 沉淀在热溶液中进行BaSO4沉淀是典型的晶型沉淀。欲使沉淀完全，须加入过量20%30%的SO42-。欲得到大颗粒的晶型沉淀，易于过滤，一般采取在较稀的热溶液中进行，并不断搅拌下慢慢加入沉淀剂，沉淀完全后，于母液放置一段时间后再进行过滤等措施。答案BD7. 在重量分析中，使用有机沉淀剂代替无机沉淀剂进行沉淀的优点是 。A. 沉淀吸附杂质少，沉淀纯净 B. 沉淀的溶解度小，有利于被测组分沉淀完全C. 可以避免局部过浓，生成大晶粒沉淀D. 沉淀摩尔质量大，分析准确度高由于有机沉淀剂摩尔质量一般较大，生成沉淀摩尔质量也大。使用有机沉淀剂，并不能避免局部过浓，从而生成大晶粒沉淀。 答案ABD8. AgCl在HCl溶液中的溶解度，随HCl的浓度增大，先是减小然后又逐渐增大，最后超过其在纯水中的溶解度。这是由于 。 A. 开始减小是由于酸效应B. 开始减小是由于同离子效应C. 开始减小是由于配位效应D. 最后增大是由于配位效应AgCl在大量Cl-存在的溶液中可发生如下反应：AgCl +Cl-AgCl2-，反而使AgCl溶解度增加，甚至于超过其在纯水中的溶解度。答案BD9. 重量分析中，在加入过量沉淀剂的同时，除了同离子效应之外，还必须注意过量沉淀剂的 。 A.酸效应 B.盐效应 C.配位效应 D.碱效应利用同离子效应可以降低沉淀的溶解度，使沉淀完全。但沉淀剂一般都是强电解质，也可能是配合剂，若过量太多，则又有可能引起盐效应及配位效应等副反应，反而使沉淀的溶解度增大。答案BC10. 晶型沉淀进行陈化时，不同大小的晶型颗粒可能发生 。 A.小颗粒溶解，大颗粒长大B.颗粒的大小不变 C.颗粒包藏的杂质离子溶解D.后沉淀减少陈化是将沉淀与母液一起放置的过程。在同样条件下，不同大小的晶型颗粒，小晶粒的溶解度比大晶粒的溶解度大。答案AC四、判断题1. 溶液的浓度一定时，沉淀的Ksp越小，沉淀滴定的突跃范围越小。2. 银量法中使用pKa=5.0的吸附指示剂测定卤素离子时，溶液酸度应控制在pH5。吸附指示剂法中要求溶液的酸度应有利于指示剂显色形体的存在。一般吸附指示剂的显色形体是酸根离子，即FIn-，此时pH5，但是pH10时，Ag+发生水解影响测定结果。故本题正确的pH应控制在pH510。3. 摩尔法测定Cl-含量时，指示剂K2CrO4用量越大；终点越易观察；测定结果准确度越高。指示剂的用量直接影响摩尔法的准确度。的浓度过高，不仅终点提前，而且本身的黄色也会影响终点观察；的浓度过低，终点滞后。4. 在晶型沉淀的沉淀过程中，若加入沉淀剂过快，除了造成沉淀剂局部过浓影响晶型外，还会发生吸留现象，使分析结果偏高。5. 重量分析法中，由于同离子效应，沉淀剂过量越多，沉淀溶解度越小。6. 在沉淀反应中，同一种沉淀的颗粒愈大，沉淀吸附杂质量愈多。沉淀颗粒愈小，表面积愈大，吸附溶液中异电荷离子的能力越强，吸附杂质量愈多。7. 由于无定型沉淀颗粒小，为防止沉淀穿滤，应选用致密即慢速滤纸。无定型沉淀应选用疏松的快速滤纸，以增加过滤速度。8. 沉淀洗涤的目的是洗去由于吸留或混晶影响沉淀纯净的杂质。洗涤沉淀可以洗去吸附在表面的杂质。吸留或混晶影响沉淀纯净的杂质可采用重结晶或陈化的方法消除。9. 难溶化合物的临界值（Q/S）越大，则越不容易均相成核。根据冯.韦曼经验公式： = K(QS)/S 可知：临界值（Q/S）越大，相对过饱和度越大，聚集速度越大，越不容易均相成核，形成无定型沉淀；临界值（Q/S）越小，相对过饱和度越小，聚集速度越小，容易均相成核，形成晶型沉淀。10. 重量分析法要求称量形式必须与沉淀形式相同。五、填空题1. 法扬司法测定Cl-时，在荧光黄指示剂溶液中常加入淀粉，其目的是保护 ，减少凝聚，增加 。答案胶体；吸附2. 沉淀滴定法中，在有铵盐存在时，铬酸钾指示剂法滴定的pH为 。pH6.5，CrO42-与H+反应生成HCrO4-或H2CrO4，终点不易观察，测定结果偏高。pH7.2，随着Ag+标准溶液的加入，Ag+与试样中的NH4+反应，生成Ag(NH3)+或Ag(NH3)2+等配离子，使AgCl和Ag2CrO4的溶解度增大，测定的准确度降低。答案6.57.23. 沉淀滴定法中，铁铵钒指示剂法测定时，为了防止AgCl沉淀的转化需加入 试剂。答案硝基苯或1,2-二氯乙烷4. 法扬司法中吸附指示剂的Ka愈大，适用的pH愈 ，如曙红(pKa=2.0)适用的pH为 。答案低，2.05. 利用重量分析法测P2O5时，使试样中P转化为MgNH4PO4沉淀，再灼烧为Mg2P2O7形式称重，其换算因数为 。答案/6. 用草酸盐沉淀分离Ca2+和Mg2+时，CaC2O4沉淀不能陈化，原因是 。答案Mg2+在CaC2O4沉淀表面后沉淀7. AgCl在0.01mol/LHCl溶液中的溶解度比在纯水中的溶解度小，这是 效应起主要作用。若Cl-浓度增大到0.5mol/L，则AgCl的溶解度超过纯水中的溶解度，这又是 效应起主要作用。答案同离子；配位8. 影响沉淀纯度的主要因素是 和 。在晶型沉淀的沉淀过程中，若加入沉淀剂过快，除了造成沉淀剂局部过浓影响晶型外，还会发生 现象，使分析结果 。答案共沉淀；后沉淀；吸留；偏高9. 均相沉淀法是利用在溶液中 而产生沉淀剂，使沉淀在整个溶液中缓慢而均匀地析出，这种方法避免了 现象，从而获得大颗粒的纯净晶型沉淀。答案发生化学反应；局部过浓10. 无定型沉淀完成后一般需加入大量热水稀释，其主要作用是 。答案洗去吸附在表面的杂质六、问答题1. 用银量法测定下列试样中含量时，应选哪种方法较好？并说明理由。（1） CaCl2 （2） BaCl2 （3）FeCl3 （4）NH4Cl （5） NaCl + Na3PO4 答案：（1）三种银量法均可对CaCl2试样中含量进行测定得到准确的测量结果。 （2）BaCl2试样中含量测定应选用铁铵钒指示剂法和吸附指示剂法。选用铬酸钾指示剂法会使测定结果偏高。因为试样中Ba2+与CrO42-反应，形成BaCrO4沉淀，影响终点观测。（3）FeCl3试样中含量测定应选用铁铵钒指示剂法和吸附指示剂法。不能选用铬酸钾指示剂法，因为铬酸钾法要求滴定在pH=6.510.5中性或弱碱性介质中进行，在此条件下Fe3+已经水解，形成一系列的Fe(OH)，Fe(OH)2羟基配合物和 Fe(OH)3沉淀，影响测定结果。（4）NH4Cl试样中含量测定选用三种银量法均可。但选用Mohr法时应当注意：当样品含量较低，即0.05mol/L时，溶液pH在6.57.2的中性介质中进行滴定，可得到满意的结果。溶液pH7.2时，随着Ag+标准溶液的加入，Ag+与试样中的NH4+反应，生成Ag(NH3)+或Ag(NH3)2+等配离子，使AgCl和Ag2CrO4的溶解度增大，测定的准确度降低。但当0.15mol/L时，仅仅通过控制溶液酸度已不能消除影响，必须在滴定前将铵盐除去。（5）NaCl + Na3PO4试样中含量测定选用铁铵钒指示剂法和吸附指示剂法。不能选用铬酸钾指示剂法，因为该法要求的准确滴定的pH为6.510.5的中性或弱碱性介质，在此条件下与Ag+生成Ag3PO4沉淀，干扰测定。2. 在含有Ca2+和H2C2O4的酸性溶液中，加入尿素CO(NH2)2，并进行加热能析出大颗粒的CaC2O4白色沉淀，写出反应式并说明理由。答案：反应式：CO(NH2)2+H2OCO2+2NH3C2O42- +Ca2+CaC2O4随着温度升高，反应不断进行，生成的NH3使溶液的酸度降低，沉淀剂C2O42-缓慢生成，有效的降低了局部过浓的现象，过饱和度减小，沉淀颗粒增大。3. 以氨水沉淀Fe3+时，溶液中含有Ca2+、Mg2+、Zn2+、Ni2+，当固定NH4+浓度，增大NH3浓度时，沉淀是否会玷污？为什么？答案：沉淀会玷污，沉淀对Ca2+、Mg2+的吸附量增大，沉淀对Zn2+、Ni2+的吸附量减小。原因是当固定NH4+浓度，增大NH3浓度时，体系pH增大，增大了沉淀表面吸附OH-的量，在沉淀表面易形成Ca(OH)2和Mg(OH)2沉淀，故吸附Ca2+、Mg2+的量增大；与此同时，Zn2+、Ni2+与NH4+络合，形成Zn(NH3)42+和Ni(NH3)42+络离子，有利于Zn2+、Ni2+在水溶液中存在，吸附量减小。4. 简述制备BaSO4沉淀的条件。答案：BaSO4沉淀是典型的晶型沉淀，应按照晶型沉淀的条件制备BaSO4沉淀。（1）BaSO4沉淀应在较稀的溶液中进行。（2）BaSO4沉淀应在热溶液中进行。（3）沉淀剂应在不断搅拌下，慢慢加入。（4）将沉淀与母液一起放置，进行陈化。以上实验条件均可防止局部过浓，降低溶液的相对过饱和度，减少均相成核的数量，得到易于过滤、洗涤的大颗粒晶型沉淀。另一方面又能减少BaSO4沉淀对杂质的吸附，得到纯净的沉淀，提高测定结果的准确性。5. 简述制备AgCl沉淀的条件。答案：AgCl沉淀是典型的无定型沉淀，应按照无定型沉淀的沉淀条件制备AgCl沉淀。（1）AgCl沉淀应在较浓的热溶液中进行沉淀。这样可以减少沉淀的含水量，有利于沉淀凝集，得到致密的沉淀，方便过滤。同时也可以减少表面吸附，使沉淀纯净。（2）在AgCl沉淀时要加入大量电解质。电解质可防止胶溶，有利于沉淀凝聚。（3）在不断搅拌下，较快地加入沉淀剂。（4）沉淀完毕后，立即加入大量热水稀释并搅拌，以减少吸附在表面的杂质。趁热过滤。否则沉淀很快失去水分而变得更加粘结不易过滤。6. 在含有K+，Na+离子溶液中用过量的H2SO4沉淀Ba2+，测定Ba2+含量，测定结果偏高，试分析其原因。此时沉淀的组成更多的可能是什么？（已知K+的半径为133pm，Na+的半径为95pm，Ba2+的半径为135pm）。 答案：在含有K+，Na+离子溶液中用过量的H2SO4沉淀Ba2+时，形成BaSO4沉淀中K+、Na+离子均可引起不同程度的共沉淀。而K+引起的共沉淀更严重，因为K+的半径与Ba2+的半径更接近，极易产生混晶或固溶体共沉淀，此时沉淀的组成更多的可能是BaK2(SO4)2沉淀，所以共沉淀现象使测定结果偏高。减少或消除混晶共沉淀的方法是预先分离除去杂质，或在沉淀时加入沉淀剂的速度慢，并将沉淀进行陈化。七、计算题1. 称取NaCl基准试剂0.1173g，溶解后加入30.00 ml AgNO3标准溶液，过量的 Ag+ 需要3.20ml NH4SCN标准溶液滴定至终点。已知20.00ml AgNO3标准溶液与21.00ml NH4SCN标准溶液能完全作用，计算AgNO3和NH4SCN溶液的浓度各为多少？（已知 g/mol）解：过量AgNO3的体积 (mol/L) (mol/L)答案AgNO3浓度0.1125mol/L，NH4SCN浓度0.1071mol/L2. 称取含As试样0.5000g，溶解后使其中的As处理为AsO43-，然后在合适的条件下定量沉淀为Ag3AsO4。将此沉淀过滤、洗涤、最后溶于酸中，并以0.1000mol/L的NH4SCN标准溶液滴定其中的Ag+,终点时，消耗NH4SCN 45.45mL。计算试样中以As2O3表示的含量。(已知MAs=74.92g/mol,g/mol)=(0.100045.4510-3)=0.2996=29.96%答案As2O3表示的含量29.96%3. 称取粗NaCl试样1.300g加水溶解后，于250mL容量瓶中，加水稀释至刻度。吸取该试液25.00mL，加入25.00mL 0.1000mol/LAgNO3标准溶液，过量的AgNO3用=1.009的NH4SCN溶液进行回滴，需3.10mL。计算试样中分别以Cl和NaCl表示的含量。(已知MCl=35.45g/mol，M=58.44g/mol) wNaCl=98.58%wCl=59.80%答案以NaCl表示：98.58%；以Cl表示59.80%4. 0.5000g磷矿试样，经溶解、氧化等化学处理后，其中PO43-被沉淀为MgNH4PO46H2O，高温灼烧成Mg2P2O7，其质量为0.2018g。计算：(1)矿样中P2O5的百分质量分数；(2) MgNH4PO46H2O沉淀的质量(g)。（已知g/mol， g/mol， g/mol）解：(%)=25.74%=0.2018g=0.4450g答案(1) P2O5的百分质量分数25.74%；(2) MgNH4PO46H2O沉淀的质量0.4450g5. 计算下列难溶化合物的溶解度。(1) PbSO4在0.1mol/L HNO3中。（H2SO4的=1.0102， = 1.6108）(2) BaSO4在pH 10.0的0.020 mol/L EDTA溶液中。（= 1.11010，lgKBaY=7.86，lgY(H) = 0.45）解：(1) (2) 设BaSO4的溶解度为S，则, 由于BaY2-有较大的条件稳定常数，且BaSO4的溶解度较大，因此，消耗在与Ba2+配位的EDTA量不可忽略。即： ，根据，则有：答案(1)3.910-4mol/L；(2)6.2310-3mol/L6. 0.015mol的AgCl置于500ml的氨水中，当反应达平衡时，氨的浓度为0.50mol/L。计算溶液中游离Ag+的浓度。（已知AgCl的Ksp=1.810-10；Ag(NH3)2+的lg1 = 3.24，lg2 = 7.05。）解： 由于：Ag+Cl-=(mol/L)Ag+=(mol/L)答案7.910-9mol/L沉淀滴定法和重量分析法 习题精选一、 选择题（其中112题为单选，1320题为多选）1用重量法测定As2O3的含量时，将As2O3在碱性溶液中转变为，并沉淀为Ag3AsO4，随后在HNO3介质中转变为AgCl沉淀，并以AgCl称量。其化学因数为（ ）A. As2O3/6AgCl； B. 2As2O3/3AgCl； C. As2O3/AgCl； D. 3AgCl/ 6As2O32在重量分析中，洗涤无定型沉淀的洗涤液应是（ ）A. 冷水 B. 含沉淀剂的稀溶液C. 热的电解质溶液 D. 热水3若A为强酸根，存在可与金属离子形成配合物的试剂L，则难溶化合物MA的溶解度计算式为（ ）A. B. C. D.4Ra2+与Ba2+的离子结构相似。因此可以利用BaSO4沉淀从溶液中富集微量Ra2+，这种富集方式是利用了（ ）A. 混晶共沉淀 B. 包夹共沉淀C. 表面吸附共沉淀 D. 固体萃取共沉淀5在法扬司法测Cl-，常加入糊精，其作用是（ ） A.掩蔽干扰离子 B. 防止AgCl凝聚 C.防止AgCl沉淀转化D. 防止AgCl感光6重量分析中，当杂质在沉淀过程中以混晶形式进人沉淀时，主要是由于（ ） A. 沉淀表面电荷不平衡 B. 表面吸附 C. 沉淀速度过快 D. 离子结构类似7用BaSO4重量分析法测定Ba2+时，若溶液中还存在少量Ca2+、Na+、CO32-、Cl-、H+和OH-等离子，则沉淀BaSO4表面吸附杂质为（ ）A. SO42-和Ca2+ B. Ba2+和CO32-C. CO32-和Ca2+ D. H+和OH-8Mohr法不能用于碘化物中碘的测定，主要因为（ ）A. AgI的溶解度太小 B. AgI的吸附能力太强C. AgI的沉淀速度太慢 D. 没有合适的指示剂9用Mohr法测定Cl一，控制pH=4.0，其滴定终点将（ ）A. 不受影响 B. 提前到达C. 推迟到达 D. 刚好等于化学计量点10对于晶型沉淀而言，选择适当的沉淀条件达到的主要目的是（ ）A. 减少后沉淀 B. 增大均相成核作用C. 得到大颗粒沉淀 D. 加快沉淀沉降速率11沉淀重量法中，称量形式的摩尔质量越大（ ） A. 沉淀越易于过滤洗涤 B. 沉淀越纯净C. 沉淀的溶解度越减小 D. 测定结果准确度越高12重量分析法测定Ba2+时，以H2SO4作为Ba2+的沉淀剂，H2SO4应过量（ ） A.1%10% B. 20%30%C. 50%100% D. 100%150%13下列属于沉淀重量法对沉淀形式要求的是（ ） A.沉淀的溶解度小 B.沉淀纯净 C.沉淀颗粒易于过滤和洗涤D.沉淀的摩尔质量大14下列符合无定型沉淀的生成条件是（ ）A.沉淀作用宜在较浓的热溶液中进行B.沉淀作用宜在适量电解质溶液中进行C.在不断搅拌下，迅速加入沉淀剂D.沉淀宜放置过液，使沉淀陈化15在下列情况下的分析测定结果偏高的是（ ）A. pH 4时用铬酸钾指示剂法测定B. 试样中含有铵盐，在pH 10时用铬酸钾指示剂法测定C. 用铁铵矾指示剂法测定时，先加入铁铵钒指示剂，再加入过量AgNO3后才进行测定D. 用铁铵矾指示剂法测定时，未加硝基苯16在进行晶型沉淀时，沉淀操作应该（ ） A. 不断搅拌慢慢加入沉淀剂 B. 在较稀的热溶液中进行C. 沉淀后放置一段时间过滤 D. 沉淀后快速过滤17沉淀重量法测定溶液中Ba2+含量，沉淀时应该（ ）A. 加入的SO42-量与Ba2+恰好完全反应B. 加入沉淀剂的速度尽量慢C. 沉淀完成后立即过滤D. 沉淀在热溶液中进行18在重量分析中，使用有机沉淀剂代替无机沉淀剂进行沉淀的优点是（ ）A. 沉淀吸附杂质少，沉淀纯净B. 沉淀的溶解度小，有利于被测组份沉淀完全C. 可以避免局部过浓，生成大晶粒沉淀D. 沉淀摩尔质量大，分析准确度高19用洗涤方法不可除去的沉淀杂质有（ ）A. 混晶共沉淀杂质 B. 包藏共沉淀杂质 C. 吸附共沉淀杂质 D. 后沉淀杂质20草酸钙在pH=2的溶液中的溶解度（ ） A. 等于 B. 小于 C. 大于 D. 大于pH4溶液中的溶解度二、填空题1利用重量分析法测P2O5时，使试样中P转化为MgNH4PO4沉淀，再灼烧为Mg2P2O7形式称重，其换算因数为 。2法扬司法中吸附指示剂的Ka愈大，适用的pH愈 ，如曙红(pKa=2.0)适用的pH为 。3沉淀Ca2+时，在含Ca2+的酸性溶液中加入草酸沉淀剂，然后加入尿素，加热目的是 。4铬酸钾法测定NH4Cl中Cl-含量时，若pH7.5会引起 的形成，使测定结果偏 。5沉淀滴定法中，铁铵钒指示剂法测定时，为了防止AgCl沉淀的转化需加入 。6法扬司法测定Cl-时，在荧光黄指示剂溶液中常加入淀粉，其目的是保护 ，减少凝聚，增加 。7用草酸盐沉淀分离Ca2+和Mg2+时，CaC2O4沉淀不能陈化，原因是 。8铁铵钒指示剂法既可直接用于测定 离子，又可间接用于测定各种 离子。9AgCl在0.01 mol/LHCl溶液中的溶解度比在纯水中的溶解度小，这是 效应起主要作用。若Cl-浓度增大到0.5 mol/L，则AgCl的溶解度超过纯水中的溶解度，这是 效应起主要作用。10用过量Ba2+沉淀SO4-2时，试液中含有少量NO3-、Ac-、K+、Mg2+、Fe3+等杂质。当沉淀完全后，扩散层中优先吸附的杂质离子是 ，这是因为 。11均相沉淀法是利用在溶液中 而产生沉淀剂，使沉淀在整个溶液中缓慢而均匀地析出，这种方法避免了 现象，从而获得大颗粒的纯净晶型沉淀。12Ag2CrO4在0.0010 mol/L AgNO3溶液中的溶解度比在0.0010 mol/LK2CrO4中的溶解度 。13用过量的H2SO4沉淀Ba2+（Ba2+的半径为135 pm）时，K+（K+的半径为133 pm），Na+（Na+的半径为95 pm）均引起共沉淀，共沉淀更严重的是 ，此时沉淀的组成更多的是 。14以氨水沉淀Fe3+时，溶液中含有Ca2+、Zn2+，当固定NH4+浓度，增大NH3浓度时 的吸附量增大， 的吸附量减小。15影响沉淀纯度的主要因素是 和 。在晶型沉淀的沉淀过程中，若加入沉淀剂过快，除了造成沉淀剂局部过浓影响晶型外，还会发生 现象，使分析结果 。16无定型沉淀完成后一般需加入大量热水稀释，其主要作用是 。三、判断题1重量分析中，欲获得晶型沉淀，常采取稀热溶液中进行沉淀并进行陈化。2在晶型沉淀的沉淀过程中，若加入沉淀剂过快，除了造成沉淀剂局部过浓影响晶型外，还会发生吸留现象，使分析结果偏高。3均相成核作用是指构晶离子在过饱和溶液中，自发形成晶核的过程。4在沉淀反应中，同一种沉淀颗粒愈大，沉淀吸附杂质量愈多。5银量法中使用pKa=5.0的吸附指示剂测定卤素离子时，溶液酸度应控制在pH5。6摩尔法测定Cl-含量时，指示剂K2CrO4用量越大，终点越易观察，测定结果准确度越高。7法扬司法中吸附指示剂的Ka愈大，滴定适用的pH愈低。8由于无定型沉淀颗粒小，为防止沉淀穿滤，应选用致密即慢速滤纸。9沉淀洗涤的目的是洗去由于吸留或混晶影响沉淀纯净的杂质。10不进行陈化也会发生后沉淀现象。11Volhard法中，提高Fe3+的浓度，可减小终点时SCN-的浓度，从而减小滴定误差。12进行氢氧化物沉淀为了获得纯净又易过滤的沉淀，沉淀时必须在热、浓溶液中进行且严格控制溶液的pH。13重量分析法要求称量形式必须与沉淀形式相同。14在沉淀重量法中，同离子效应和盐效应都使沉淀的溶解度增大。15在沉淀滴定中，生成的沉淀的溶解度越大，滴定的突跃范围就越大。16重量分析法中，由于同离子效应，沉淀剂过量越多，沉淀溶解度越小。四、有关概念及名词解释1银量法2铬酸钾指示剂法（莫尔法、Mohr法）3铁铵钒指示剂法（佛尔哈德法、Volhard法）4吸附指示剂法（法扬司法、Fajans法）5重量分析法6沉淀法7挥发法8萃取法9沉淀形式10称量形式11均相成核12异相成核13无定型沉淀14晶型沉淀15固有溶解度或分子溶解度16条件溶度积17同离子效应18酸效应19配位效应20盐效应21共沉淀 22吸附共沉淀23混晶共沉淀24包埋共沉淀25后沉淀26均匀沉淀 27重量因数五、计算题1称取NaCl基准试剂0.1773 g，溶解后加入30.00 mLAgNO3标准溶液，过量的 Ag+ 需要3.20 mLNH4SCN标准溶液滴定至终点。已知20.00 mL AgNO3标准溶液与21.00 mL NH4SCN标准溶液能完全作用，计算AgNO3和NH4SCN溶液的浓度各为多少？ （已知）2有纯LiCl和BaBr2的混合物试样0.7000 g, 加45.15mL 0.2017 mol/LAgNO3标准溶液处理，过量的AgNO3以铁铵矾为指示剂，用25.00mL0.1000 mol/LNH4SCN回滴。计算试样中BaBr2的含量。（已知, ）3用铁铵矾指示剂法测定0.1 mol/L的Cl，在AgCl沉淀存在下，用0.1 mol/L KSCN标准溶液回滴过量的0.1 mol/LAgNO3溶液，滴定的最终体积为70mL，Fe3+=0.015 mol/L。当观察到明显的终点时，（FeSCN2+=6.0106 mol/L），由于沉淀转化而多消耗KSCN标准溶液的体积是多少？（已知，KFeSCN = 200）4吸取含氯乙醇(C2H4ClOH)及HCl的试液2.00mL于锥形瓶中，加入NaOH，加热使有机氯转化为无机Cl-。在此酸性溶液中加入30.05mL 0.1038 mol/L的AgNO3标准溶液。过量AgNO3耗用9.30mL 0.1055 mol/L 的NH4SCN溶液。另取2.00mL试液测定其中无机氯（HCl）时，加入30.00mL上述AgNO3溶液，回滴时需19.20mL上述NH4SCN溶液。计算此氯乙醇试液中的总氯量（以Cl表示）；无机氯（以Cl-表示）和氯乙醇(C2H4ClOH)的含量。（已知，试液的相对密度=1.033）50.5000g磷矿试样，经溶解、氧化等化学处理后，其中PO43-被沉淀为MgNH4PO46H2O，高温灼烧成Mg2P2O7，其质量为0.2018g。计算：(1)矿样中P2O5的百分质量分数；(2) MgNH4PO46H2O沉淀的质量(g)。（已知，）6将0.015 mol的氯化银沉淀置于500mL氨水中，若氨水平衡时的浓度为0.50 mol/L。计算溶液中游离的Ag+离子浓度。（已知Ag+与NH3配合物的1g1= 3.24, 1g2=7.05, AgCl的Ksp=1.810-10）。7计算下列难溶化合物的溶解度。(1) PbSO4在0.1 mol/L HNO3中。（已知H2SO4的， ）(2) BaSO4在pH 10.0的0.020 mol/L EDTA溶液中。（已知，lgKBaY=7.86，lgY(H) = 0.45）8今有pH 3.0含有0.010 mol/L EDTA和0.010 mol/L HF及0.010 mol/L CaCl2的溶液。问：（1）EDTA的配位效应是否可以忽略？（2）能否生成CaF2沉淀？（已知HF的， , ）9用重量法测，以BaCl2为沉淀剂。计算（1）加入等物质量的BaCl2；（2）加入过量的BaCl2，使沉淀反应达到平衡时的Ba2+=0.01 mol/L。25时BaSO4的溶解度及在200mL溶液中BaSO4的溶解损失量。（已知BaSO4的，）10于100mL含有0.1000g Ba2+溶液中，加入50mL0.010 mol/L H2SO4溶液。问溶液中还剩留多少毫克的Ba2+？如沉淀用100mL纯水或100mL 0.010 mol/L H2SO4洗涤，假设洗涤时达到了溶解平衡，问各损失BaSO4多少毫克？（已知BaSO4的，）11计算沉淀CaC2O4在（1）纯水；（2）pH4.0酸性溶液；（3）pH2.0的强酸溶液中的溶解度。（已知CaC2O4的，H2C2O4的，）12计算AgCl沉淀在（1）纯水；（2）NH3=0.01 mol/L溶液中的溶解度。（已知构晶离子活度系数为1，, ）习题答案与解析一、选择题（其中112题为单选，1320题为多选）1A。计量关系为：As2O322Ag3AsO46AgCl 由：，所以答案为：As2O3/6AgCl。2C。在重量分析中为了防止无定型沉淀胶溶，洗涤液常用热的电解质溶液。3B。当有与金属离子形成配合物的试剂L，考虑难溶化合物的构晶离子存在副反应的情况，引入相应的副反应系数。则难溶化合物MA的溶解度计算式为：。4A。Ra2+与Ba2+的离子结构相似。因此BaSO4沉淀时，Ra2+可进入BaSO4晶格，形成BaRa(SO4)2混晶共沉淀，可达到富集微量Ra2+的目的。5B。法扬司法是用吸附指示剂（荧光黄）测定Cl-，为了使AgCl有较大的表面积，保持胶体状态，防止AgCl凝聚，常需要加入糊精。6D。重量分析中，当杂质与构晶离子的离子半径、电荷等结构类似时，杂质便可在构晶离子沉淀过程中以混晶形式进入沉淀。7A。用BaSO4重量分析法测定Ba2+时，BaSO4表面首先吸附SO42-，随后吸附反离子Ca2+、Na+、H+，而CaSO4的溶解度最小，故沉淀BaSO4表面吸附杂质为SO42-和Ca2+。8B。Mohr法是在中性或弱碱性的介质中，以K2CrO4为指示剂，AgNO3为标准溶液直接滴定Cl-（或Br-）的方法。滴定过程应剧烈振摇以释放出被AgCl或AgBr沉淀吸附的Cl-或Br-，防止终点提前。 Mohr法测定碘化物中I-时，AgI的吸附能力太强，即使剧烈振摇也无法释放出被AgI沉淀吸附的I-，终点提前，测定结果偏低。9C。若pH=4.0（溶液的酸度过高），生成弱电解质H2CrO4或，致使浓度降低，Ag2CrO4沉淀推迟产生，滴定终点推迟到达。10C。聚集速度与溶液相对过饱和度的关系： = K(QS)/S相对过饱和度越小，聚集速度越小，越易形成晶型沉淀。晶型沉淀颗粒较大，沉淀致密，易于过滤、洗涤。因此为了得到大颗粒晶型沉淀，必须选择适当的沉淀条件，减小相对过饱和度。11D。沉淀重量法中，称量形式的摩尔质量越大，同一被测组分以该称量形式得到的沉淀质量越大，称量误差越小，分析结果的准确度越高。12B。利用同离子效应可以降低沉淀的溶解度，使沉淀完全。如果沉淀剂不易挥发，一般情况下沉淀剂过量20%30%。若过量太多，可能引起盐效应、酸效应及配位效应等副反应，反而使沉淀的溶解度增大。13ABC。重量法对沉淀形式的要求：沉淀的溶解度小。保证反应定量完全。沉淀的纯度高，避免杂质玷污。沉淀便于过滤和洗涤。沉淀形式易于转化为具有固定组成的称量形式。14ABC。无定型沉淀的生成条件（1）在较浓的热溶液中进行沉淀。（2）加入大量电解质。（3）不断搅拌，适当加快沉淀剂的加入速度（4）不必陈化。15AB。正确，溶液pH偏低可引起终点推迟；B正确，试样中含有铵盐