《黄酮类的理化性质》PPT课件.ppt

第二节 黄酮类化合物的理化性质及显色反应,一、性状 1. 形状：结晶性固体。（如果为多糖苷-无定形粉末） 分子量小-结晶性好 分子量大-结晶性差,2. 颜色,灰黄 黄色 黄酮、黄酮醇及起苷（成苷后颜色变淡） (1) 黄 橙黄色 查耳酮 微黄色 异黄酮 (2) 无色 二氢黄酮、二氢黄酮醇 (1) 有交叉共轭体系 共轭体系增长 (2) 有交叉共轭体系 -OH, -OCH3等助色团 化合物颜色加深（以7-位及4-位 影响显著）,黄酮类的交叉共轭体系,3. 旋光性,苷（糖基的引入） 具旋光性（多为左旋） 二氢黄酮类、黄烷醇类 具旋光性 大多数黄酮苷元 无旋光性 是否有旋光性与分子结构中手性碳原子的存在有关,二、溶解性,1. 苷元： 难溶或不溶于水； 易溶于甲醇、乙醇、醋酸乙酯等有机溶剂和稀碱水溶液 分子结构平面性强 分子间引力较大，排列紧密 水溶性差 （二氢黄酮在水中的溶解度稍大） 2. 苷： 易溶于水、甲醇及乙醇等极性溶剂； 难溶或不溶于苯、氯仿等有机溶剂 糖基的引入 -OH增加、非平面性分子、分子量增加及分子排列不紧密 水溶性增强、脂溶性减弱,3. 结构对溶解度的影响,(1) 分子中-OH的增加（苷元上-OH增加或糖基的引入） 水溶性增加 (2) 糖链增长、糖基增加 水溶性增加 (3) 糖基与苷元的连接位置(p181),三、酸碱性,1. 酸性： 酚羟基 给出质子 显酸性 （可溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺和二甲基甲酰胺） (1) 酸性的强弱：酚羟基的数目及位置可影响化合物的酸性 以黄酮为例： 7,4-二OH 7-或4-OH 一般酚OH 5-OH (2) 应用： 提取、分离及结构鉴（详见pH梯度分离）,四、显色反应,1. 还原试验 (1) 盐酸 镁粉（锌粉）反应 方法： 样品（溶于甲醇或乙醇）镁粉 显色 结果： 黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇 显橙红紫红色 查耳酮、橙酮、儿茶素及大多数异黄酮 不显色 (2) 四氢硼钠（钾）反应 方法： 样品（溶于乙醇） 2%NaBH4甲醇溶液 显色 结果： 二氢黄酮类化合物 显橙红紫红色（专属性反应）,滴加浓盐酸,微热,滴加浓硫酸,2. 金属络合反应,酚羟基及酮基的存在 (1) 铝盐 样品1%AlCl3或Al(NO3)3 显黄色（有荧光） (2) 铅盐 样品 1%醋酸铅（或碱式醋酸铅）水溶液 黄红色沉淀,金属络合反应（续）,(3) 锆盐 3-OH,4-酮基黄酮 5-OH,4-酮基黄酮 鲜黄色 3-OH,4-酮基黄酮（稳定） 黄色消失 5-OH,4-酮基黄酮（不稳定） (4) 镁盐 试纸（滴加供试液） 紫外灯下观察 二氢黄酮、二氢黄酮醇 天蓝色荧光 黄酮、黄酮醇及异黄酮 黄橙黄褐色, 2%二氯氧化锆甲醇溶液 黄色锆络合物,加入2%枸橼酸,喷醋酸镁甲醇溶液,金属络合反应（续）,氯化锶 SrCl2(氨性甲醇溶液） 黄酮类（具邻二酚羟基） 绿棕色 三氯化铁 FeCl3（水或醇溶液） 黄酮类 红棕色 （酚类反应）,硼酸显色反应 5-羟基黄酮及2-羟基查耳酮 硼酸 亮黄色,4. 碱性试剂显色,碱性试剂显色可鉴别分子中的某些结构特征 (1) 二氢黄酮类 异构化 查耳酮类 橙黄色 (2) 黄酮醇类 黄色 棕色（与其它黄酮相区别 ） (3) 黄酮类（具邻二酚羟基或3,4-二羟基取代） 不稳定 氧化 黄色 深红色 绿棕色沉淀,碱液,碱液,通入空气,碱液,第三节 提取与分离,1. 提取 (1) 溶剂提取 根据化合物的极性，选择甲醇、乙醇、醋酸乙酯等 (2) 碱提取酸沉淀 碱性水溶液（如加石灰乳的水）提取 沉淀,酸化,2. 分离,(1)柱色谱法 A 硅胶柱色谱：根据化合物的极性进行分离 B 聚酰胺柱色谱：根据形成氢键的多少及稳定性进行分离 a 苷元相同，洗脱次序为：叁糖苷、双糖苷、单糖苷及苷元 b 母核上羟基増加，洗脱速度减慢 c 不同类型黄酮，洗脱次序为：异黄酮、二氢黄酮、黄酮、黄酮醇 d 分子结构中芳香环多、共轭双键多的化合物难于洗脱 C 葡聚糖凝胶柱色谱：根据化合物的极性或分子量大小进行分离 a 分离苷元 化合物的极性 b 分离苷 分子量大小（分子筛） 常见的凝胶型号：Sephadex-G 和 Sephadex-LH20,分离（续）,(2) 梯度pH萃取法 用于分离酸性强弱不同的黄酮苷元 酸性： 7,4-