《醇酚醚j》PPT课件.ppt

第七章：醇、酚、醚,第一节、醇 第二节、酚 第三节、醚,醇、酚、醚,醇、酚、醚都属于烃的含氧衍生物，它们都可以看作是H2O分子中的氢原子被取代而生成的化合物，其常见的表示法如下：,第一节、醇,醇的分类。 按烃基不同分。 按羟基数目分。 按烃基所连碳原子类型分。 醇的命名。 简单一元醇。 复杂醇。,物理性质。 沸点。 水溶性。 化学性质。 似水性。 与酸反应。 醇的脱水。 氧化反应。,一、醇的分类,按烃基不同分类： 饱和一元醇的通式：CnH2n+1OH,一、醇的分类,按羟基数目分类：,一元醇： CH3CH2OH 乙醇 二元醇： HOCH2CH2OH 乙二醇 CH2OH | 多元醇： CHOH 丙三醇 | CH2OH,一、醇的分类,按羟基所连碳原子的类型分：,二、醇的命名,简单一元醇：根据与羟基相连的烃基名称称为“某醇”。,CH3OH,CH3CH2CHCH3 | OH,CH3CHCH2OH | CH3,CH2 | CH3COH | CH3,甲醇,异丁醇,仲丁醇,叔丁醇,苯甲醇（苄醇）,2丙烯1醇（烯丙醇）,二、醇的命名,复杂醇：用系统命名法： 饱和醇：选择连有羟基的最长碳链为母体，从距离羟基最近端开始编号；根据主链上碳原子数目称为“某醇”；羟基位次应注明。,CH3CH2CHCH3 | OH,2丁醇,CH3CHCH2CHCH3 | | CH3 OH,4甲基2戊醇,二、醇的命名,不饱和醇：选择连有OH和不饱和键的最长碳链为主链，编号从距离羟基最近端开始。,3甲基4戊烯2醇,2环已烯1醇,3戊炔2醇,二、醇的命名,芳香醇：把芳基看作取代基。,2苯基乙醇（苯乙醇）,3苯基2丙烯1醇,2苯基2丁醇,二、醇的命名,多元醇：选包含多个羟基在内的最长碳链为母体，用“1，2，3”表示其位次，用“二、三、四”表示羟基的个数。,HOCH2CH2OH,CH2CHCH2 | | | OH OH OH,1,2乙二醇（甘醇）,丙三醇（甘油）,1,2,3,4,5,6环已六醇,1,2,3丙三醇,肌醇,三、醇的物理性质,沸点： 低级一元醇的沸点比相应原子数烷烃的高得多。 烃基支链越多，沸点越低。 羟基越多，沸点越高。,CH4 CH3OH CH3CH3 CH3CH2OH CH3CH2CH2OH -162 64.9 -89 78.5 97.4,CH3CH2CH2CH2OH 117,CH3CHCH2 | | CH3 OH 108,CH2CH2 | | OH OH 198,三、醇的物理性质,水溶性： 亲水基：极性易溶于水的基团。如：OH，COO- 疏水基：非极性的，不易溶于水而易溶于非极性物质的基团，如：R 一元醇：低级醇（CH3OH，C2H5OH等）能与水互溶，随着碳链的增大，在水中溶解度显著降低。 多元醇一般可与水混溶。,脱水反应,亲核试剂进攻，发生取代反应,活泼金属置换,氧化反应,结合H+,+,-,+,四、化学性质,四、化学性质似水性,与Na(K、Al、Mg)作用：反应缓和，放出H2，生成白色腊状固体醇钠。,Na与醇的反应比其与水的反应缓慢的多，反应所产生的热量不能使氢气自燃。,四、化学性质似水性,反应活性： 烷基增大，活性降低：叔醇 仲醇钠 伯醇钠 甲醇钠 NaOH 醇钠的水解：,较强的碱 较强的酸 较弱的碱 较弱的酸,CH3CH2O- 的碱性比-OH强，所以醇钠极易水解。,四、化学性质似水性,形成 盐：,因此，醇可溶于浓强酸,四、化学性质与酸的作用,与HX作用：,反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。,四、化学性质与酸的作用,反应活性： HI HBr HCl，HCl需要催化剂。 苄醇 叔醇 仲醇 伯醇 甲醇。 卢卡斯（Lucas）试剂： 组成：浓 HCl 和无水 ZnCl2 溶液。 用途：鉴别伯、仲、叔醇。,Lucas试剂一般仅适用于区别36个碳原子的伯、仲、叔醇。 原因： 12个碳的醇,产物卤代烷的沸点低，易挥发。 大于6个碳的醇,不溶于卢卡斯试剂，易混淆实验现象。,四、化学性质与酸的作用,HCl浓/ZnCl2,叔醇：溶液立即浑浊,仲醇 ： 室温几分钟后，缓慢浑浊,伯醇：室温1小时也不浑浊，加热才反应,四、化学性质与酸的作用,该反应属于亲核取代反应。醇的单分子取代历程：,四、化学性质与酸的作用,3、与PX3、PX5、SOCl2反应,该反应产物易分离，常用此法制备氯代烷。,四、化学性质醇的脱水,分子内脱水：,反应活性：叔醇 仲醇 伯醇,四、化学性质醇的脱水,不对称分子脱水遵循扎依切夫规则：,80%,四、化学性质醇的脱水,分子间脱水：（属于SN2历程）,C2H5OH + C2H5OH C2H5OC2H5 + H2O,怎么制备CH3OC2H5？,适用于伯醇制简单醚。,比较而言，醇分子间脱水温度较低,四、化学性质氧化反应,与KMnO4(K2Cr2O7)反应： 现象：KMnO4紫红色褪去。（K2Cr2O7橙色褪去，溶液变为绿色Cr 3+）,伯醇、仲醇分子中含-H，易被氧化。,四、化学性质氧化反应,* 叔醇无-H，一般难氧化，而在剧烈条件下氧化则碳链断裂，生成小分子氧化物。,* 伯醇一般会被KMnO4(K2Cr2O7)氧化为酸，不能由此法制备醛，因为醛很容易被氧化成酸。若要制备醛，需采用其它方法。,四、化学性质氧化反应,催化脱氢反应：伯、仲醇的蒸气在高温下通过催化活性铜时，发生脱氢反应，生成醛和酮。,四、化学性质酯化,与无机含氧酸酯化：,三硝酸甘油酯,硝酸乙酯,四、化学性质酯化,与有机羧酸酯化：,硫酸二甲酯,硫酸氢甲酯,某酸某酯,第二节、酚,酚的命名。 酚的结构。 酚的物理性质。 酚的化学性质。 酸性。 酚醚的生成。 显色反应,氧化反应。 芳环上的反应。,一、酚的命名,一般命名,以酚为母体,有时也将羟基作为取代基。 遵循芳香烃衍生物的命名原则。,苯酚 （石炭酸）,萘酚,对苯二酚,2羟基苯甲醇,一、酚的命名,邻羟基苯甲醛 （水杨醛）,邻羟基苯甲酸 （水杨酸）,2-甲氧基苯酚,2-羟基苯乙酮,二、酚的结构,P共轭： 共轭后，氧的一对电子向苯环转移，氧和氢的结合较弱，氢易于离解，故酚有弱酸性； 碳和氧结合增强，难发生羟基取代和消除反应； 苯环的键是环闭共轭体系，该烯醇式稳定。,O,三、酚的物理性质,多数为无色固体，能溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，苯酚微溶于水，9g/100ml。 酚容易氧化而带色。 分子间有氢键，沸点较芳烃高。 在水中有一定溶解度。,四、化学性质酸性,苯酚的弱酸性： 酸性顺序：,四、化学性质酸性,芳环上基团的影响： 苯环上含有供电子基，酚的酸性减弱。 苯环上含有吸电子基时，酚的酸性增强。,四、化学性质酚醚的生成,酚醚的生成: (威廉逊成醚法）,苯甲醚(茴香醚),* 芳环上的卤原子不活泼，需要Cu催化。,四、化学性质显色反应,多数酚能与FeCl3显色：,四、化学性质显色反应,该显色反应用于检验酚的存在。 一般醇没有该反应，具有稳定烯醇式结构的化合物与FeCl3有显色：,乙酰乙酸乙酯,四、化学性质显色反应,O O | | CH3CCH2COC2H5,鉴别下列化合物:,四、化学性质氧化反应,氧化反应举例：,四、化学性质芳环上的反应,卤代：,若卤代反应在非极性溶剂（如CCl4、CS2等）中进行，并且控制溴的用量，低温可以得到一元卤代产物。,四、化学性质芳环上的反应,硝化：,第三节、醚,由氧原子连接两个烃基而成的化合物叫做醚。 命名。 结构简单的醚。 结构复杂的醚。 环醚。,化学性质。 练习。,一、醚的命名,结构比较简单的醚：若两个烃基相同，则称为“二某醚”。若烃基不同且都为脂肪烃基，将烃基从小到大排出，称为“某某醚”。若含一个芳香基，将芳香基名称放在前面。,CH3OCH3,C2H5OC2H5,CH3OC2H5,CH3 | CH3OCCH3 | CH3,二甲醚（甲醚）,乙醚,甲乙醚,甲基叔丁基醚,苯甲醚,一、醚的命名,结构复杂的醚：把小的烃基与氧一起看作取代基，称为烷氧基，以较长烃基或芳香环为母体。,CH3CH2CHCH2CH3 | OCH3,3甲氧基戊烷,对甲氧基苯酚,4-甲氧基苯甲醛,2-乙氧基苯甲醇,一、醚的命名,环醚：常用普通命名。,环氧乙烷,1,4-环氧丁烷 （四氢呋喃）,1,4-环氧戊烷,3-氯-1,2-环氧丙烷,二、醚的化学性质,性质稳定：常常作溶剂使用。 常温下不与稀酸、稀碱、强氧化剂作用。 形成 盐：溶于浓强酸。,二、醚的化学性质,醚键的断裂：条件：加热，浓HI或浓HBr。,二、醚的化学性质,酚醚的断键：,芳香混醚与浓HI作用时，总是断烷氧键，生成酚和碘代