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第五节 同离子效应,第七章 电解质溶液,教学要求:,熟悉同离子效应,理解缓冲原理,掌握缓冲溶液pH的计算,本节重点:,本节难点:,缓冲溶液的计算,缓冲原理,1、定义:在弱电解质溶液中,加入含有相同离子强电解质,使弱电解质解离度降低的现象。,一、同离子效应,例: 在0.1molL-1HAc溶液中,加入固体NaAc使其浓度为0.1molL-1,求此溶液中C(H+)和HAc的电离度。,解:设:C(H+) = xmolL-1,HAc H+ + Ac-,平衡浓度/molL-1 0.1-x x 0.1+x,C/Ka 500,则:0.1-x 0.1 0.1+x0.1 x = 1.810-5 即C(H+),0.1molL-1HAc溶液的 =1.34%,C(H+)=1.3410-3molL-1,说明:同离子效应使溶液中C(H+)和 (HAc) 降低。 同离子效应实质为平衡移动原理。,NaAc Na+ + Ac-,Ac- 平衡 HAc ,同理,加入HCl,也将使HAc的电离度减小。,由弱酸-弱酸盐或弱碱-弱碱盐组成,具有保持pH值相对稳定性能的溶液,叫做缓冲溶液。,如 HAc + NaAc混合液,NaAc抗酸,加少量稀酸,平衡左移 ;HAc抗碱,加少量碱,平衡右移。,1、缓冲溶液及缓冲原理,二 、缓冲溶液,总之,由于缓冲溶液中同时含有较大量的弱酸(抗碱成分)和共轭碱(抗酸成分),它们通过弱酸解离平衡的移动以达到消耗掉外来的少量强酸、强碱,或对抗稍加稀释的作用,使溶液的H+离子或OH-离子浓度没有明显的变化,因此缓冲溶液具有缓冲作用。 但缓冲溶液的缓冲作用不是无限的。,当溶液稀释时,H+和Ac-离子浓度同时降低, 同离子效应减弱,使HAc解离度增大,HAc进一步 解离产生的H+可使溶液的pH保持基本不变,2 、 缓冲溶液pH值计算,(1) 弱酸-弱酸盐体系,HA H+ + Ac-,起始浓度 C(弱酸) 0 C(弱酸盐) 平衡浓度 C(弱酸) - x x C(弱酸盐) + x,当C(酸)/Ka 500,C(HA)或C(Ac-)不太小时,x很小,可近似认为: C(弱酸)-x C(弱酸)、 C(弱酸盐)+x C(弱酸盐),(2)弱碱-弱碱盐缓冲体系,说明: a.缓冲溶液的缓冲能力是有限的。,b. 将缓冲溶液稀释,pH值基本不变。,缓冲区间,例:求0.1mol/L NH3H2O 0.1mol/L NH4Cl缓冲溶液pH值。(Kb=1.810-5 ),3 、缓冲溶液的配制,若C(酸)=C(盐) pH=pKa,若C(碱)=C(盐) pH=14 - pKb,选定的缓冲体系不与反应物或生成物反应 为了使缓冲溶液具有最大的缓冲能力,应使 pKa (14 pKb )尽可能接近所要求的pH值。,原则:,弱酸与弱酸盐;弱碱与弱碱盐;多元弱酸盐及次级盐,常见的缓冲溶液,4、缓冲溶液的应用,人体血液 改变0.4,生命有危险。,人血中含缓冲对:,分析化学 NH3 NH4Cl pH = 9.0 缓冲液中:,完全,而Mg2+不沉淀,土壤中,硅酸,磷酸,腐植
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