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第三章 水处理反应器理论,31 几种常见的反应 3.1.1 反应速率与反应级数 1.反应速率 单位时间、单位体积内某物质量的变化,单位为molm-3s-1。表示为: (31) 式中的可以和V组合成A的浓度,因此 (32),当A代表反应物时,反应速率 应为负值; 当A代表产物时,则应为正值,如图31所示。,2.反应级数 对于反应 (33) 产物P的反应速率可以表示为: (34) 则P为A的a级,B的b级,合为a+b级。 反应物可以分别表示为: (35) (36) 需注意的是:(1)浓度均为反应物;(2)系数不一定等于A、B前的系数;(3)如不存在如此关系,叫无反应级数的提法。,3基元反应 构成化学计量方程的反应序列中的反应称为基元反应。绝大多数的基元反应,其反应级数与化学计量系数完全相等,例如: 引发 (37) 传递 (38) 传递 (39) (310) (311),3.1. 2 单一组分的零级反应 如果已知单一组分的反应为零级反应,则 (312) 边界条件:t=0 cA=cA0 t=t cA=cA ,故 (313) (314) 零级反应浓度随时间的变化见图3-2。,3.1.3 单一组分的一级反应 如果反应 为一级反应,则 (315) (316) (317) (318) 由于, 为P的浓度,由式(316) 得 (319),一级反应的浓度随时间的变化见图3-3。 对方程(318)进行变换可得 (320),用式(3-20)作图,见图3-4,根据其坡度可求k。 一级反应的反应物的半衰期可按3-5求得。 (321),3.1.4 两种反应物的二级反应 如果已知下列两种反应物的反应 是一个二级反应,A及B的初始浓度分别为及,则的表达式按以下方法求得。 1. 当 时, t=0 cA=cA0 cB=cB0 cP=0 t=t cA=cA0-x cB=cB0-x cP=x (322),(323) 根据3-23式作图,见图3-6,可求得二级反应的速率常数。 利用此图求常数k。,2 当 时 (3-24) 在(0,t)内积分得: (3-25) 半衰期: 对于二级反 应: 所需时间 所需时间 故二级反应,衰减越来越慢,3.1.5 平行反应 (326) (327) (328) (329),(330) 同理 (331),3.1.6 可逆反应 边界条件:t=0 t=t,进行积分得: (332) 当 (333),3.3 串连反应 条件: 边界条件:t=0 t=t (334), (335) (336),32 物料衡算与质量传递,3.2.1 物料衡算方程 设在反应器内某一指定部位,任选某一物组分i,可写出如下物料平衡式: 单位时间变化量=单位时间输入量-单位时间输出量+单位时间反应量 (338) 当变化量为零时,称为稳态,即: 单位时间输入量-单位时间输出量+单位时间反应量0,3.2.2质量传递 传递机理可分:主流传递;分子扩散传递;紊流扩散传递。 1.主流传递 物质随水流主体而移动,称主流传递。它与液体中物质浓度分布无关,而与流速有关。传递速度与流速相等,方向与水流方向一致。 2.分子扩散传递 (339) 式中: J物质扩散通量,单位:摩尔/面积/时间或质量单位/面积/时间 DB分子扩散系数,单位:面积/时间 Ci组分I的浓度,单位:摩尔/体积或质量单位/体积 x浓度梯度方向的坐标,3.紊流扩散传递 紊流扩散通量可写成类似于分子扩散通量式; (340) 式中:DC称紊流扩散系数。,33 理想反应器模型,3.3.1 理想反应器分类 见图3-7,有完全混合间歇式反应器(CMB型)、完全混合连续式反应器(CSTR型)、推流式反应器(PF型)等三种,3.3.2 完全混合间歇式反应器(CMB型) 物料衡算式为: (341) t=0,Ci=C0;t=t,C=Ci,积分上式得: (342) 设为一级反应,r(Ci)=-kCi,则 (343) 设为二级反应,r(Ci)=-kCi2,则: (344),3.3.3 完全混合连续式反应器 物料衡算式为: (345) 按稳态考虑,即 ,于是: (346) 设为一级反应, r(Ci)=-kCi,则 因, 故 (347),3.2.4 推流型反应器 现取长为dx的微元体积,列物料平衡式: 稳态时 , ,则: (348) x=0,Ci=C0;x=t,C=Ci,积分上式得 (349),3.4非理想反应器,3.4.1 一般概念 PF型和CSTR型反应器是两种极端的、假想的流型。图39表示两种理想反应器自进口端至出口端的浓度分布。 PF型反应器在进口端是在高浓度C0下进行反应,只是在出口端才在低浓度Ce下进行反应。而CSTR型始终在低浓度Ce下进行反应,故反CSTR型反应器生产能力低于PF型。 CSTR型反应器中存在返混,即停留时间不同的物料之间混合。,纵向分散模型见图3-10,其基本设想是在推流型基础上加上一个纵向混合。纵向混合可以用纵向分散系数D1来表征它的特性: (350),取出一个微元长度,列物料衡算式: 输入量: 输出量: 反应量: 物料变化量: 则: (351) 稳态时, 故: (352),3.5 反应器理论在水处理中的应用 3.5.1 水处理中常见的反应器 水处理中常见的反应器的常见反应器见表3-1。 表3-1 水处理中的常见反应器,3.5.2 计算化学反应的转化率 1 转化率 经过一定的反应时间以后,已反应的反应物分子数与起始的反应物分子数之比。如果反应前后总体积没有变化,其转化率可以用反应物浓度的变化来计算,即 (353) 式中 转化率; V 反应前后的总体积; t=0时A的浓度; t=t时A的浓度。,2 一般反
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