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第九章 稳定化聚合物材料及可降解聚合物材料的设计与应用,四川大学高分子学院,9.1 聚合物分子设计和材料设计概论,微观结构 宏观性能 定性 定量 一次结构 高次结构 静态 动态,基本规律,高分子结构模型,数理方法,聚合物的化学、物理结构,结构单元数目大 主链有一定的内旋转自由度 结构不均一 结构单元之间的相互作用 聚集态结构不同 织态结构,设计概念及基本方法,聚合物的应用 结构 合成 聚合物分子设计的内容: 合成具有指定结构的高分子化合物 如何控制高分子结构以制造具有指定性能或功能的高分子材料,宏观性能,聚合物性质,聚合物结构,合成方法 加工条件,9.2 稳定化聚合物的设计与制备,耐氧化性聚合物的结构特征,大分子主链饱和、线型 通过化学改性消除不饱和聚合物的不饱和键,含杂原子结构 氧、硫、氮 氯原子对氢的取代 庞大的侧基 全芳族或芳杂环结构 梯型聚合物 无机主链结构 适度交联 结晶,新型结构 化学改性 使用稳定剂防止热氧化,耐氧化性聚合物的设计与制备,耐高温聚合物的分类及主要特征,材料耐高温的指标: 温度 时间 环境 性能 主要特征: 形态上(机械的) 化学上(热的),双重稳定性,为提高聚合物的耐热性和热稳定性 选择具有高键离能的高分子主链结构 提高聚合物的玻璃化温度或熔融温度的途径 改变聚合物的结构 聚合物热降解与化学结构的关系 聚合物的热分解特性 热稳定性和链节结构 分子结构和稳定性 交联和热稳定性,聚合物结构与耐热性的关系,增加高分子链的刚性 提高聚合物的结晶性 链的对称性 链的规整性 分子间能形成氢键,进行交联,耐热聚合物的分类,主链含芳环的碳链聚合物 聚苯、聚二甲苯 杂链聚合物 聚苯醚、聚苯甲酰胺、聚芳砜、聚苯硫醚 杂环聚合物 聚酰亚胺、聚苯丙噁唑、聚苯丙咪唑等 梯型聚合物 碳纤维 元素有机聚合物和金属有机聚合物,聚丙烯晴纤维的芳构化,聚苯醚,改性聚苯醚,聚苯硫醚,聚苯硫醚酮,聚醚醚酮,含氟侧基聚芳醚酮,氟醚橡胶,硅橡胶,氟硅橡胶,改性硅橡胶,聚酯二元醇 聚醚二元醇 聚硅氧烷二元醇 聚碳酸酯二元醇 含氟二元醇,9.3 可光降解聚合物的设计与制备,共聚得到的可降解聚合物 使烯烃单体与一氧化碳和乙烯基酮等含有羰基的单体共聚,有添加剂的可光降解聚合物 过渡金属化合物 氯化铁 羰基化合物 二苯甲酮、对苯醌、1,4-萘醌等 多核芳香化合物 蒽、菲、六氢芘 着色剂,9.4 可生物降解聚合物的设计与制备,高分子链上引入降解敏感的基团(水解基团或氧化基团) 可降解的高分子与其他材料共聚 聚合物体系中加入降解敏感组分 在高分子链上引入特殊结构,微生物合成聚羟基脂肪酸酯,PHAs,目前已发现大约有300种微生物可以积累各种不 同结构的PHAs 其结构单元大约有90种,这一数目还在继续增长,PHAs分子结构的调控,菌种 培养
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