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第3讲 盐类的水解,-2-,考纲要求:了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、盐类水解的应用。,-3-,必备知识自主预诊,关键能力考向突破,盐类水解的规律 导学诱思 有下列10种物质的溶液:NaCl NH4Cl Na2CO3 CH3COONa CH3COOH NaHCO3 Cu(NO3)2 CH3COONH4 FeCl3 Na2S (1)溶液呈酸性的有 (填序号,下同),呈碱性的有 ,呈中性的有 。 (2)写出水解的离子方程式: ; ; 。,-4-,必备知识自主预诊,关键能力考向突破,落实基础 1.盐类水解的原理 (1)盐类水解的定义: 盐类的水解是指在溶液中盐电离出来的离子与 结合生成 的反应。盐电离出来的离子要求是弱酸根阴离子或弱碱阳离子。 (2)盐类水解的实质:,水电离出来的H+或OH-,弱电解质,H+,OH-,水的电离平衡,增大,-5-,必备知识自主预诊,关键能力考向突破,Cu(OH)2,Fe(OH)2,Fe(OH)3,NH3H2O,HS-,CH3COOH,-6-,必备知识自主预诊,关键能力考向突破,(3)水解反应的特征: 可逆:水解反应可达 态平衡,是可逆反应。 吸热:水解反应是中和反应的逆反应,中和反应是 热反应,水解反应是 热反应。 微弱:水解反应的程度一般很微弱,但也有特例(互相促进的水解如AlCl3和Na2CO3)。 符合化学平衡移动原理(勒夏特列原理)。,动,放,吸,-7-,(4)盐类水解的规律: 基本规律:难溶不水解,有弱才水解,无弱不水解;谁弱谁水解,越弱越水解,都弱都水解;谁强显谁性(适用于正盐),同强显中性,弱弱具体定;越热越水解,越稀越水解。(即盐的构成中有弱碱阳离子或弱酸根阴离子,该盐就会水解;这些离子对应的碱或酸越弱,则水解程度越大,溶液的pH变化越大;水解后溶液的酸碱性由构成该盐离子对应的酸和碱的相对强弱决定,酸强显酸性,碱强显碱性。),中性,=,酸性,碱性,必备知识自主预诊,关键能力考向突破,-8-,必备知识自主预诊,关键能力考向突破,常以此规律来判断盐的水解程度的大小和弱酸或弱碱的相对强弱。 如等浓度的Na2SO3、Na2CO3、Na2S三种盐的溶液,pH依次增大,则酸性:H2SO3H2CO3H2S。 相同条件下,水解程度:正盐相应酸式盐。如水解程度: 水解程度:相互促进水解的盐单水解的盐水解相互抑制的盐。如 的水解程度:(NH4)2CO3(NH4)2SO4(NH4)2Fe(SO4)2。,-9-,必备知识自主预诊,关键能力考向突破,Cu(OH)2+2H+,NH3H2O+H+,-10-,必备知识自主预诊,关键能力考向突破,Fe(OH)3+3H+,Al(OH)3+3CO2,-11-,必备知识自主预诊,关键能力考向突破,3.盐类水解的影响因素 (1)内因: 盐本身的性质。弱酸根离子、弱碱阳离子对应的酸或碱 ,就越易发生水解,盐溶液的碱性或酸性就 。 如酸性:CH3COOHH2CO3 相同浓度的NaHCO3、CH3COONa溶液的pH大小关系为 。,越弱,越强,NaHCO3CH3COONa,-12-,必备知识自主预诊,关键能力考向突破,(2)外因:,右移,增大,增大,右移,减小,增大,右移,增大,减小,-13-,必备知识自主预诊,关键能力考向突破,增大,减小,减小,增大,-14-,必备知识自主预诊,关键能力考向突破,例如:填写下表不同条件对FeCl3水解平衡的影响:(填“增大”“减小”或“不变”和“向左”或“向右”等),向右,增大,减小,增大,加深,向左,增大,减小,减小,变浅,向右,减小,增大,增大,变浅,向左,减小,增大,减小,变浅,向右,减小,增大,增大,红褐色沉淀,无色气体,-15-,必备知识自主预诊,关键能力考向突破,易错辨析判断正误,正确的画“”,错误的画“”。 (1)水解生成的弱酸(碱)的电离常数K越小,盐的水解程度越大,其溶液的碱(酸)性就越强( ) (2)水解平衡右移,盐的离子的水解程度一定增大( ) (3)配制和贮存FeSO4溶液时,常常加入铁钉,目的是抑制Fe2+水解( ) (4)加热蒸干MgCl2溶液,可得到MgCl2晶体( ) (5)强碱弱酸盐的水溶液不一定显碱性,如NaHSO3溶液显酸性,因HSO3-的水解程度小于HSO3-的电离程度( ) (6)在NH4NO3溶液中,c( )=c( )( ) (7)NaHSO4溶液因水解而显酸性( ) (8)Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体, 水解程度减小,溶液的pH减小( ),-16-,必备知识自主预诊,关键能力考向突破,考查角度 盐类水解的影响因素 B.加入NaOH固体,平衡向逆反应方向移动,溶液pH减小 C.稀释溶液,Na2CO3水解程度增大,水解平衡常数增大 D.加入氯化铵固体,平衡向正反应方向移动,答案,解析,-17-,必备知识自主预诊,关键能力考向突破,方法指导 (1)影响盐类水解的主要因素。,-18-,必备知识自主预诊,关键能力考向突破,(2)有关盐类水解题的解题思路。 高考命题中对盐类水解的考查,常常与溶液的酸碱性判断、实验现象分析、除杂质、物质的制备等有机地结合在一起进行考查。 解题的思维过程。 a.找出存在的水解平衡体系(即可逆反应或可逆过程),并写出水解反应方程式,使抽象问题具体化; b.然后依据水解平衡方程式找出影响水解平衡的条件,并判断水解平衡移动的方向; c.分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系。 如把Mg放入NH4Cl溶液中,为什么有气泡产生?首先写出 +H2O NH3H2O+H+;然后分析:加入Mg粉,Mg与H+反应放出H2,使溶液中c(H+)降低,平衡右移。,-19-,必备知识自主预诊,关键能力考向突破,答题模板。 存在平衡,(条件)(变化),使平衡向方向移动,(结论)。,-20-,必备知识自主预诊,关键能力考向突破,跟踪训练 1.(2019广西贺州高三月考)在盐类水解的过程中,下列说法正确的是( ) A.盐的电离平衡被破坏 B.水的电离程度一定会增大 C.溶液的pH一定会增大 D.c(H+)与c(OH-)的乘积一定会增大,答案,解析,-21-,必备知识自主预诊,关键能力考向突破,2.下列说法错误的是( ) A.实验室配制FeCl3溶液时,需将FeCl3 (s)溶解在较浓盐酸中,然后加水稀释 B.0.1 molL-1 Na2CO3溶液中c(OH-)是0.1 molL-1 NaHCO3溶液中c(OH-)的2倍,答案,解析,-22-,必备知识自主预诊,关键能力考向突破,答案,解析,-23-,必备知识自主预诊,关键能力考向突破,溶液中粒子浓度的大小比较 导学诱思 已知醋酸钠(CH3COONa)溶液呈弱碱性,则: (1)溶液中各离子浓度的大小顺序为 ; (2)由物料守恒可得c(Na+)= ; (3)由电荷守恒可得c(Na+)+ = 。,c(Na+)c(CH3COO-)c(OH-)c(H+),c(CH3COO-)+c(CH3COOH),c(H+),c(CH3COO-)+c(OH-),-24-,必备知识自主预诊,关键能力考向突破,落实基础 1.溶液中微粒(分子、阴阳离子)种类的判断 在判断溶液中的微粒浓度大小时,首先要准确判断溶液中的微粒种类,然后再进行比较。判断方法是:先正确写出溶液中发生的电离或水解方程式(包括水的电离方程式),然后进行全面判断。 如:判断下列溶液中的微粒种类。 (1)CH3COONa溶液中的离子有:Na+、 , 分子有: 。,CH3COO-、H+、OH-,CH3COOH、H2O,(2)(NH4)2S溶液中的离子有: 、 , 分子有: 。 (3)向烧碱溶液中通入二氧化碳得到的溶液中的离子有: Na+、 ,分子有: 。,S2-、HS-、H+、OH-,H2S、NH3H2O、H2O,H2CO3、H2O,-25-,必备知识自主预诊,关键能力考向突破,2.判断微粒浓度的大小的两个守恒规律 (1)电荷守恒 电解质溶液中,无论存在多少种离子,溶液都是呈电中性的,即溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。如NaHS溶液中: c(Na+)+ = 。 (2)物料守恒 电解质溶液中,由于电离或水解因素,微粒会发生变化(粒子种类会增多),变成其他离子或分子等,但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是守恒的。如NaHS溶液中c(Na+)=c(S)= 。,c(H+),c(HS-)+c(OH-)+2c(S2-),c(HS-)+c(H2S)+c(S2-),-26-,必备知识自主预诊,关键能力考向突破,-27-,必备知识自主预诊,关键能力考向突破,考查角度一 单一溶液中微粒浓度的大小比较 例1室温下,下列溶液中粒子浓度关系正确的是 ( ) A.Na2S溶液:c(Na+)c(HS-)c(OH-)c(H2S) D.CH3COONa和CaCl2混合溶液: c(Na+)+c(Ca2+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+2c(Cl-),答案,解析,-28-,必备知识自主预诊,关键能力考向突破,方法指导 (1)微粒浓度的大小等量关系中的两个易错点 在列电荷守恒式时,要注意离子所带电荷的多少,不能认为只是各离子浓度的简单相加。如书写NaHCO3溶液中的电荷守恒式时,2c( )的化学计量数“2”代表一个 带2个负电荷,不可漏掉。 物料守恒式中,微粒浓度的化学计量数不能漏写或颠倒。如Na2S溶液中的物料守恒式中,“2”表示c(Na+)是溶液中各种硫元素存在形式的硫原子总浓度的2倍。 (2)微粒浓度的大小分析时的3个误区 微粒浓度的大小比较,要优先考虑微粒间的化学反应,然后再考虑微粒发生的电离或水解,不能本末倒置。,-29-,必备知识自主预诊,关键能力考向突破,同浓度的弱酸和弱酸盐、弱碱和弱碱盐共存时,主要考虑弱酸(碱)的电离而不是弱酸(碱)盐的水解。如相同浓度、相同体积的CH3COOH和CH3COONa溶液混合显酸性,而相同浓度、相同体积的NH3H2O和NH4Cl溶液混合则显碱性。 根据题中所给信息:如果是水解能力大于电离能力,例:HClO的电离程度小于ClO-的水解程度,所以等浓度的HClO与NaClO溶液等体积混合后溶液显碱性;反之,如果等浓度的HClO与NaClO溶液等体积混合后溶液显碱性,可知HClO的电离程度小于ClO-的水解程度。 酸式盐溶液的酸碱性,主要取决于酸式酸根的电离能力和水解能力哪个更强。如 在溶液中的电离程度大于水解程度,因此溶液显酸性;而 在溶液中的水解程度大于电离程度,因此溶液显碱性。,-30-,必备知识自主预诊,关键能力考向突破,(3)等式考虑守恒原理,不等式考虑平衡原理 等式一般与电荷守恒、物料守恒相联系,如果给定的等式不是两个守恒式,可以把两个守恒式变化形式后相互作差,加以推导即可。 如果给定的是不等式,要先考虑等式,对等式的一边加入或减少某离子,即可变成不等式。,-31-,必备知识自主预诊,关键能力考向突破,考查角度二 混合溶液中微粒浓度的大小比较 例2下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是 ( ) A.0.1 molL-1 NaHCO3溶液与0.1 molL-1 NaOH溶液等体积混合,所得溶液中: B.20 mL 0.1 molL-1 CH3COONa溶液与10 mL 0.1 molL-1 HCl溶液混合后溶液呈酸性,所得溶液中: c(CH3COO-)c(Cl-)c(CH3COOH)c(H+) C.室温下,pH=2的盐酸与pH=12的氨水等体积混合,所得溶液中: c(Cl-)+c(H+)c( )+c(OH-) D.0.1 molL-1 CH3COOH溶液与0.1 molL-1 NaOH溶液等体积混合,所得溶液中:c(OH-)c(H+)+c(CH3COOH),答案,解析,-32-,必备知识自主预诊,关键能力考向突破,方法指导 溶液中微粒浓度大小比较的四个步骤 (1)判反应:判断两种溶液混合时,是否发生化学反应,弄清楚溶液的真实组成。 (2)写平衡:根据溶液的组成,写出溶液中存在的所有平衡(电离平衡、水解平衡),尤其不能漏写水的电离平衡。 (3)列等式:根据溶液中存在电荷守恒、物料守恒列出等式,据此可列出溶液中各种阴阳离子浓度间的数学关系式。 (4)分主次:根据溶液中存在的平衡和题给条件,结合平衡的有关规律,分析哪些平衡进行的程度相对大一些,哪些平衡进行的程度相对小一些,再依此比较出溶液中各粒子浓度的大小。,-33-,必备知识自主预诊,关键能力考向突破,跟踪训练 1.改变0.1 molL-1二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中H2A、HA-、A2-的物质的量分数(X)随pH的变化如图所示,下列叙述错误的是( ) A.pH=1.2时,c(H2A)=c(HA-) B.lgK2(H2A)=-4.2 C.pH=2.7时,c(HA-)c(H2A)=c(A2-) D.pH=4.2时,c(HA-)=c(A2-)=c(H+),答案,解析,-34-,必备知识自主预诊,关键能力考向突破,2.在25 时,将0.2 mol CH3COONa晶体和0.1 mol HCl气体同时溶于水中制得1 L溶液,若此溶液中c(CH3COO-)c(Cl-),则下列判断不正确的是( ) A.该溶液的pH小于7 B.c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.20 molL-1 C.c(CH3COOH)c(CH3COO-) D.c(CH3COO-)+c(OH-)=0.10 molL-1,答案,解析,-35-,必备知识自主预诊,关键能力考向突破,3.(2019广西贺州高三月考)对于等物质的量浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液,下列说法不正确的是( ) A.分别升高温度,两种溶液的pH均减小 B.相同温度下两种溶液的pH:Na2CO3NaHCO3,答案,解析,-36-,必备知识自主预诊,关键能力考向突破,盐类水解反应的应用 导学诱思 下列问题的叙述正确,且与盐类水解有关的是 。 (1)NaCl可用作防腐剂和调味剂 (2)明矾可用作净水剂 (3)FeCl3饱和溶液滴入沸水中制备Fe(OH)3胶体 (4)纯碱溶液可去除油污,且热的纯碱溶液去污能力增强 (5)配制FeCl3溶液,可加入少量的稀硫酸,以防止溶液浑浊 (6)实验室制氢气时,加入少量CuSO4溶液能加快反应速率 (7)加热AlCl3溶液可得到AlCl3固体 (8)Mg粉投入饱和NH4Cl溶液中会产生氢气 (9)NaHSO4溶液显酸性 (10)使用泡沫灭火器时,使硫酸铝与饱和小苏打溶液混合,(2)(3)(4)(5)(8)(10),-37-,必备知识自主预诊,关键能力考向突破,落实基础 盐类水解的常见应用,H2SO4,Al2O3,-38-,必备知识自主预诊,关键能力考向突破,MgO,Mg(OH)2,-39-,必备知识自主预诊,关键能力考向突破,易错辨析判断正误,正确的画“”,错误的画“”。 (1)AlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液加热、蒸发、浓缩、结晶、灼烧,所得固体的成分相同( ) (2)配制FeCl3溶液时,将FeCl3固体溶解在浓盐酸中,然后再用水稀释到所需的浓度( ) (3)天然弱碱性水呈碱性的原因是其中含有较多的Fe3+、Cu2+等离子( ) (4)生活中用电解食盐水的方法制取消毒液,运用了盐类的水解原理( ) (5)盐溶液的酸碱性主要决定于形成盐的酸和碱的相对强弱 ( ),-40-,必备知识自主预诊,关键能力考向突破,考查角度 盐类水解的应用 例下列实际应用正确,且与盐的水解知识无关的是 ( ) A.焊接时用NH4Cl溶液除锈 B.FeCl3固体能采用将溶液直接蒸干的方法制备 C.加热饱和氯化铁溶液制备Fe(OH)3胶体 D.生活中用电解食盐水的方法制取消毒液,答案,解析,-41-,必备知识自主预诊,关键能力考向突破,方法指导 盐类水解的应用归纳 (1)盐溶液酸碱性的判断。 弱酸弱碱盐的阴、阳离子都水解,其溶液的酸碱性取决于弱酸和弱碱的相对强弱,即比较两者电离常数的大小,电离常数大的相对要强一些,溶液就显相对强的物质的性质。 当K酸=K碱时,溶液显中性,如CH3COONH4;当K酸K碱时,溶液显酸性,如HCOONH4;当K酸K碱时,溶液显碱性,如NH4CN。 弱酸酸式盐水溶液的酸碱性,取决于酸式酸根离子电离程度和水解程度的相对大小。 a.若电离程度大于水解程度,溶液呈酸性,如NaHSO3、NaH2PO4等。 b.若电离程度小于水解程度,溶液呈碱性,如NaHCO3、Na2HPO4等。,-42-,必备知识自主预诊,关键能力考向突破,(2)盐溶液蒸干灼烧时所得产物的几种判断类型。 盐溶液水解生成难挥发性酸时,蒸干后一般得原物质,如CuSO4(aq) CuSO4(s); 盐溶液水解生成易挥发性酸时,蒸干灼烧后一般得对应的氧化物,如AlCl3(aq) Al(OH)3 Al2O3。 酸根阴离子易水解的强碱盐,如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物质。 考虑盐受热时是否分解。Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl等固体受热易分解,因此蒸干灼烧后分别为 Ca(HCO3)2CaCO3(CaO);NaHCO3Na2CO3; KMnO4K2MnO4+MnO2;NH4ClNH3+HCl。 还原性盐在蒸干时会被空气中的O2氧化。 如Na2SO3(aq) Na2SO4(s)。,-43-,必备知识自主预诊,关键能力考向突破,(3)利用盐类水解除杂质。 利用盐类水解除杂质,在日常生活、化学工业和化学实验中有着十分重要的意义,其原理是根据盐的水解程度的不同,通过调节溶液的pH,使部分离子转化为沉淀而除去。如MgCl2溶液中混有少量FeCl3杂质,因Fe3+的水解程度比Mg2+的水解程度大,可通过加入MgO、Mg(OH)2或MgCO3等,调节溶液的pH,使Fe3+的水解平衡正向移动,生成Fe(OH)3沉淀而除去。注意:该除杂质过程不能加入NaOH、NH3H2O等可溶性碱,因为加入这些物质时,pH不易调节且还会引入 、Na+等杂质。 (4)利用水解原理解释一些问题。 生产生活中的许多化学现象及实践需要用水解原理进行解释,如某些化肥的科学合理使用、化学试剂(溶液)的配制、试剂的保存、
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