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1 / 14 XX 届高考化学第一轮导学案复习:硫 硫酸 本资料为 WoRD文档,请点击下载地址下载全文下载地址 m 高三化学(第 23周) 【教学内容】 复习硫硫酸 【教学目标】 1、熟练掌握硫、硫的氢化物、氧化物、硫酸、硫酸盐的重要性质及其相互转化关系。 2、掌握工业制取硫酸的原理主要设备,并了解有关环保知识。 3、熟练掌握离子反应、离子方程式的书写。 【教学过程】 一、硫 1、游离态 自然界存在于火山喷口、地壳岩层。人类在远古时代发现并使用硫。 存在 化合态 存在形式有: FeS2(非盐)、 cuFeS2(复盐)、石膏、芒硝、煤和石油 中含少量硫 污染大气物主要来源。 2、物理性质:硫有多种同素异开体。如单斜硫、斜方硫、2 / 14 弹性硫等。不同温度硫分子含硫原子数不同、常温是 S8、高温蒸气主要是 S2。常温为淡黄色晶体(淡黄色固体有: Na2o2、AgBr、黄铁矿、 T、 N、 T 等)。 注意: 在溶液中通过化学反应生成少量硫时,有时称乳白色。 硫的溶解性:不溶于水,微溶于酒精,易溶于 cS2。因此用物理方法洗去试管壁上的硫,只能用 cS2作溶剂。 3、化学性质 硫原子最外层 6 个电子,较易得 电子,表现较强的氧化性。 ( 1)与金属反应 Na+S Na2S(剧烈反应并发生爆炸) ( Na+S Na2Sx) Al+SAl2¬S2 (制取 Al2S3的唯一途径) Fe+SFeS (黑色) 思考: 21g 铁粉跟 8g 硫粉混合加热,冷却后将所得固体溶于足量盐酸,在标准状况下可得气体多少升? (据 Fe FeS H2S 可知,不论谁过量,有 1molFe,必须生成 1mol气体,则所得气 Fe H2 体体积为:) 若为 21g 硫粉和 8g 铁粉混合,在空气中加热,冷却后,所得固体质量为多少克? (解: Fe+SFeS 3 / 14 56g32g 8g21g 则硫过量,但由于在空气中加热,过量的硫与 o2 反应生成了 So2气体,因此,所得固体只能为 FeS。其质量为:) 2cu+Scu2S (黑色) 思考: 进行该实验时,将硫固体加热熔化至变成蒸气,再将光亮的铜丝放入硫蒸气中发生反应。实验时间较长,能否改成将铜丝加热后插入硫粉中? (不能,若将铜丝在酒精灯上加热, cu+o2cuo (黑色),铜转化为氧化铜,反应将不再发生) 对铜,铁与硫的反应产物进行分析,硫与 cl2的氧化性哪个更强?理由是什么? (氯气更强,因为 S 只将铜,铁氧化到低价,而氯气则将它们氧化到高价) ( 2)与非金属的反应 S+o2点燃 So2 思考:已知 2So2+o22So3+Q( Q0)反应温度对 So3的产率影响更大。硫在空气中和纯氧中燃烧,均能产生少量 So3,问在空气中或纯氧中燃烧哪个产生更多的 So3?为什么? (空气中。因为纯氧中燃烧,尽管 o2 浓度大,但产生的热量更多,而在空气中燃烧,速率较小,产生的热量能及时分散到空气中) S+H2H2S (说明硫化氢不稳定) 4 / 14 ( 3)与化合物的反应 S+6HNo3(浓) H2So4 +6No2+2H2o S+2H2So4(浓) 2So2+2H2o S+NaoHNa2S+Na2So3+H2o 思考:由硫能溶于热碱溶液可知,用热碱溶液可洗去试管壁上的硫,实验室为何常用热 ca(oH)2 溶液而不用热 NaoH 溶液除去试管内的硫?(因 NaoH碱性强,腐蚀玻璃) S+Na2S=Na2Sx S+Na2So3¬Na2S2o3 例 1、硫与热强碱溶液可生成 S2-和 So32-;生成物继续与硫作用得 Sz2-和 S2o32-。过滤后除去过量硫,向滤液中加入一定量的强碱后,再适入足量的 So2, So2 与 Sz2-也完全转化为 S2o32-。问: ( 1 ) S+So2+oH- 完 全 转 化 为 S2o32- 的离子方程式_ ( 2) amolS最终转化为 Na2S2o3,需 So2、 NaoH的物质的量分别为 _ ( 3)若 amolS最终转化为 Na2Sz耗原热碱溶液 6molNaoH,则 Na2Sx中 x 值为 _。 解析: 3S+6oH2S2 -+So32-+3H2o S2-+( x+1) SSx2- 5 / 14 So32-+SS2o32 - 由 迭 加 得 : ( 2x+2 )S+6oH-=2Sx2-+S2o32-+3H2o So2+Sx2-+oH- S2o32-+H2o 由 迭 加 得 :S+So2+2oH-=S2o32-+H2o 答:第( 1)问时,实质不必要这么繁的过程,因 Sx2-、 So32-均为中间产物,只要抓住反应物为 S 和 So2 及 oH-,生成物为 S2o32-和水即可得反应 。 由 式可知每有 1mol 硫需 1molSo2 和 2moloH-,则 So2 和oH-分别为 a、 2amol。 ( 2)由 式可知 x= 例 2、工业上将硫黄混入 Na2So3 溶液中共热至沸可制取Na2S2o3。制备 Na2S2o3 的另一种方法是把 So2通入 Na2S和Na2co3 的混合液中,在反应过程中,先生成黄色沉淀,其量逐渐增多,然后又逐渐减少。当形成无色透明溶液时,反应完成: ( 1)写出用上述反应制备 Na2S2o3的化学方程式 _ _Na2So3+SNa2S2o3 ( 2)原料中 Na2co3、 Na2S、 So2 的物质的量比最佳是_。 6 / 14 ( 3)若 So2 过量,则又会有黄色沉淀出现,其原因是(用离子方程式表示) _。 解析:由于 So2 溶于水生成 H¬¬2So3,而H¬¬2So3 是中强酸,其酸性比 H3Po4还要强。则 ( 1) So2+H2o+Na2S=Na2So¬3+H2S So2+Na2co3=Na2co3+co2 So2+2H2S=3S+2H2o ( 2)要求三种物质的 最佳配比,必须牢牢抓住关键的反应式 ,其反应物为 S 和 Na2So3, S 由反应 生成, Na2So3由反应 形成,由反应 可知每生成 3molS 需 2molH2S 和 1molSo2,则反应 可改为 3Na2So¬3+3S=3Na2S2o3 ,而生成 2molH2S 则需2molNa2S 和 2molSo2,同时生成 2molNa2So3,现还差1molNa2So3,由反应 提供。则 Na2co3、 Na2S、 So2 的最佳物质的量比为 1:2:4。 ( 3 )若 So2 过 量 , 又 生 成 3H2So3 ,H2So3+S2o32-H2S2o3+So32- , H2S2o3 极 不 稳 定 ,H2S2o3H2¬o+S+So2 , So2 与 So32-又能继续转化为HSo3-,因此,该反应的离子方程式为: So2+H¬2o+S2o32-=S+2HSo3 - 2e10e S+3c+2kNo3¬点燃 k¬2S+N2+3co2 (黑火药爆炸) 7 / 14 橡胶的硫化(化学变化,将橡胶从线型结构转化为体型网状结构,增强橡胶的强度和弹性) 二、硫的氢化物和氧化物 1、硫化氢的制取 Fe+H2So4=FeSo4¬+H2S 思考:制取 H2S 气体能否用浓 H2¬So4 或浓盐酸或稀硝酸? (不能用浓 H2So4或硝酸,因为均属于强氧化性酸,而 H2S具有强还原性) 2、硫化氢的化学性质 ( 1)可燃性当 2/1 时, 2H2S+o2点燃 2S+2H2o( H2S 过量) 当 2/3 时, 2H2S+3o2点燃 2So2+2H2o( o2过量) 当时,两种反应物全部反应完,而产物既有硫又有 So2,此时反应方程可直接根据两种气体物质的量书写。若 H2S 为amol(或体积) o2为 bmol (或体积)则 aH2S+bo2 S+So¬2+H2o 配平 时,先根据 H 原子守恒,得出 H¬¬2o 的计量系数为 a,再根据氧原子守恒得出 So2 的计量系数为,最后根据 S 原子守恒,得出 S 的计量系数为 a-=。 例:室温时, H2S 和 o2的混合气体 100mL,点燃后充分反应,剩余 25mL,求 H¬2S 和 o2的体积比。 8 / 14 解析:剩余的 25mL气体可能是什么? H2So2 和 So2So2 若 H2S过量,余 25mLH2S则参加反应的 =75mL=50mL =75mL=25mL:= ( 50+25) :25=3:1 若为 o2 和 So2 则 o2 过 量 , 据 :2H¬2S+3o2=2So¬2+2H¬2oV 2323 2LH2S完全反应,体积减少 3L,现减少 100mL-25mL=75mL 则需 H¬2S 的体积为 75mL=50mL , o2 的体积为 75mL,75mL+50mL100mL,不可能。 两种反应物完全反应,产物为 S、 So2和 H¬¬2o 设 H2S的体积为 ao2的体积为 b 则 aH¬¬2S+bo2=( a-b) S+( b-) So2¬+aH¬2o a+b=100 a=50mLb=50mL b-=25 体积比为 1:1。 ( 2)强还原性常见氧化剂为: cl2、 Br2、 Fe3+、 HNo3¬、kmno4,甚至 So2均可将 H2S氧化。 3、二氧化硫 ( 1)强还原性常见氧化剂(见上)均可与 So2 发生氧化一还原反应 ( 2)酸性氧化物通性 9 / 14 ( 3)漂白性 例 1、为降低 So2 对大气的污染,工业用煤可伴入少量生石灰,可减少污染,另一种方法是将烟道气通入石灰乳中,既起到 “ 固硫 ” 的作用,防治酸雨,又能制得石膏,请写出有关化学方程式。 解析: So2+cao=caSo3So2+ca(oH)2=caSo3+H2o 2caSo3+o2+4H2¬o=2caSo42H2o 例 2、白色的亚铜化合的 cu( NH4) So3 难溶于水,若与足量的 10molL-1 的硫酸溶 液混合并微热,生成铜和 So2气体及溶液。 ( 2 ) 完 成 并 配 平 化 学 方 程 式 : cu ( NH4 )So3+H2So4¬-cu+So2+cuSo4+_ ( 3)按上述操作,铜的最高转化率是多少 _ ( 4)有人设计让上述实验在密闭容器中进行,结果铜的转化 率大大提高,问在密闭 容器中进行反应,铜的最高转化率是多少?请说明理由。 解析:( 1)上述反应打用逆向配平(歧化反应,铜元素化合价既升高又降低)缺项显然为( NH4) 2So4¬,各计量系数依次为 2, 2, 1, 2, 1, 2, 1。 ( 2) 2molcu(NH4)So3 中的铜 1mol 转化为单质铜, 1mol 转化为 cuSo4,因此,转化率为 50%。 ( 3)若在密闭容器中进行,为何铜的转化率会提高?显然10 / 14 cu( I)自身岐化转化率只能为 50%,必有其它还原剂才能提高其转化率。由于产物中含 So2, So2 具有强还原性, 能将cu( II)还原为零价。其最高转化率可达 100%,原因是:每生成 1molcuSo4 可生成 2molSo2,它可提供 4mol电子,完全可将 cuSo4还原且 So2仍过量。 三、离子方程式 离子方程式的书写要特别注意以下两个问题: 1、产物与事实是否相符 例如: mg(Hco3)2 与碱溶液的反应,无论谁过量一定生成mg(oH)2 而不是 mgco2So2+ca(clo)2+H2o 该反应粗看与 co2通入漂白粉相似,其实不同,它们一定 发生氧化还原反应。 Fecl2+kmno4+H2So4 该反应 同学们往往只注意 mno4-氧化 Fe2+,其实还要氧化 cl。 FeBr2+cl2 一定要注意定量关系, cl¬2 不足量只能氧化 Fe2+或将 Fe2+全部氧化后再氧化部分 Br-。 oo -+H2o+co2 无论 co2是否过量,一定生成 Hco3-(为什么?) 2、要注意等式两边是否遵循质量守恒和电荷守恒。 例如: Na+2H2o=Na+2oH -+H2 cu+4H+No3 -=cu2+No+2H2o Fe+Fe3+=2Fe2+ 11 / 14 【能力训练】 一、选择题(每小题有 1 2 个正确答案) 1、下列物质既能跟浓 H2So4反应,又能烧碱反应的是() mgcl2NaH2Po4(NH4)2SAl(oH)3 A、只有 B 、除 外 c、除 D 、全部都可以 2、下列各组混合物中,加入过量的稀 H2So4 有气泡并有沉淀的是() A、 FeS、 Fe2o3B、 Na2co3、 Agcl c、 Pb(No3)2、 FeSD、 Na2co3、 NaHco3 3、 Na2So3 和浓 H2So4 作用产生气体 X,碳酸氢铵热分解生成的气体依次通过硅胶 Na2o2、浓 H2So4,最后得到气体 y,将 X、 y 分别适入氢硫酸中 产生的现象是() A、通入 X 溶液浑浊,通入 y 无明显现象 B、通入 X 现象不明显,通入 y 溶液浑浊 c、通入 X 和 y 溶液均无明显现象 D、通入 X 和 y 溶液均浑浊 4、下列变化中证明硫酸是强酸的是() A、和铜反应 B、和锌反应放出 H2 c、与 Nacl反应制 HclD、与 ca3(Po4)2 反应制 H3Po4 5、化学上鉴定 S2o32-的方法之一是使用 AgNo3作试剂。将AgNo3溶液逐渐滴 12 / 14 入含有 S2o32-的溶液中时,会有以下反应发生:Ag+2S2o32-=Ag(S2o3)23- ,3Ag+Ag(S2o3)23-=2Ag2S2o3 ( 白 ) ,Ag2S2o3+H2o=Ag2S (黑) +H2So4 对于鉴定 S2o32-的下列叙述不正确的是() A、该鉴定可在酸性或碱性或中性溶液中进行 B、该鉴定只能在中性溶液中进行 c、 AgNo3必须过量 D、 S2-对该鉴定有干扰 6、标况 ¬2S 燃烧用样,燃烧后恢复至原状况,剩余气体体积缩小为原 混合气体体积的 %,则充分燃烧的 H2S占 H¬2S 总体积的() A、 40%B、 32%c、 74%D、 80% 二、填空 1、 298k时,向 VL真空容器内通入 nmolSo2 和 mmolH2S ( 1)若 n=2,当 m=_时,反应后容器内气体密度最小; ( 2)若 2nm,则反应后氧化产物与还原产物质量差为_g; ( 3)若 5n=m,且反应后氧化产物与还原产物的质量差为 48g,则 m+n=_。 2、同族元素的单质及其化合物在性质上有许多相似之处,硫化物类似于氧化物也有 13 / 14 碱性、酸性之分和氧化性还原性之分,也以能发生类似于氧化物与氧化物之间的反应,根据上述叙述,完成下列化学方程式。 ( 1) Na2S+As2S5 ( 2) Na2S2+SnS ( 3) Na2S+cS2 3、
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