电感耦合等离子体质谱法测定固体饮料中有害元素的含量及其来源分析.pdf

第8 卷第7 期 2 0 1 7 年7 月 食品安全质量检测学报 J o u r n a lo fF o o dS a f e t ya n dQ u a lit y V b l8N O 7 J u l2 0 1 7 电感耦合等离子体质谱法测定固体饮料中 有害元素的含量及其来源分析 林津P ，彭青枝1 ，宋政1 ，程慧1 ，黄传峰2 ( 1 湖北省食品质量安全监督检验研究院，武汉4 3 0 0 0 0 ；2 中国食品药品检定研究院，北京1 0 0 0 1 0 ) 摘要：目的 利用电感耦合等离子体质谱法( in d u ct iv e lyco u p le dp la s m am a s ss p e ct r o m e t r y , I C P M S ) 对固体 饮料中有害元素的含量进行全面的测定和分析，为固体饮料中污染物测定和判定能够提供更合理的参考依 据。方法样品经硝酸消解赶酸后，采用I C P M S 对不同类型的固体饮料中的有害元素铅、砷、镉、铬、汞、 铝、铜、镍、硼元素含量进行测定，并对其来源进行研究。结果固体饮料中有害元素含量表现为A I B C u N i C r A s P b C d H g 。由于茶粉的添加，茶固体饮料中铝平均含量高达4 9 4 m g k g ；同时由于大豆 粉的添加，蛋白固体饮料中硼、铜和镍平均含量高达3 8 6 、2 8 7 和1 4 3m g k g 。而以添加剂为主要原辅料的 风味固体饮料和其他类固体饮料中9 种有害元素的平均含量均低于总体的平均值。结论固体饮料中由原辅 料引入的有害元素污染风险较高，而由食品添加剂引入的有害元素污染风险较低。 关键词：固体饮料；有害元素；原料；电感耦合等离子体质谱法 D e t e r m in a t io na n da n a ly s iso fh a r m f u le le m e n t sins o lidb e v e r a g e sb y in d u ct iv e lyco u p le dp la s m am a s ss p e ct r o m e t r y L I NJ in p ，P E N GQ in g Z h il，S O N GZ h e n 9 1 ，C H E N GH u il，H U A N GC h u a n F e n 9 2 ( 1 H u b e iP r o v in cia lI n s t it u t e f o rF o o dS u p e r v is io na n dT e s t ，W u h a n4 3 0 0 0 0 ，C h in a ；2 N a t io n a lI n s t it u t e s f o rF o o d a n dD r u gC o n t r o l，B e ij in g10 0 010 ，C h in a ) A B S T R A C T ：O b j e ct iv e T oe s t a b lis ham e t h o df o rd e t e r m in a t io no fh a r m f u le le m e n t sins o lidb e v e r a g e sb y in d u ct iv e lyco u p le dp la s m am a s ss p e ct r o m e t r y ( I C P - M S ) ，S O a st o p r o v id ea r e a s o n a b ler e f e r e n cef o rt h e d e t e r m in a t io na n dj u d g r n e n to fco n t a m in a n t sins o lidb e v e r a g e M e t h o d sA f t e rs a m p lep r e p a r a t io n ，I C P - M Sw a s u s e dt oa n a ly z et h eco n t e n t so fle a d ，a r s e n ic，ca d m iu m ，ch r o m iu m ，m e r cu r y ，a lu m in u m ，co p p e r ，n ick e la n db o r o nin d if f e r e n tk in d so fs o lidb e v e r a g e s ，t h e irs o u r ce sw e r ea ls oin v e s t ig a t e d R e s u lt s T h er e s u lt sr e v e a le dt h a tt h em e a n co n ce n t r a t io n so fh a r m f u le le m e n t sins o lidb e v e r a g e sw e r eint h eo r d e r ：A 1 B C u N i C r A s P b C d H g A sar e s u lto ft h ea d d it io no ft e ap o w d e r ，t h ea v e r a g eco n t e n to fa lu m in u minp o w d e r e dt e ab e v e r a g ew a sa sh ig ha s 4 9 4m g k g A tt h es a m et im e ，t h ea v e r a g eco n t e n t so fb o r o n ，co p p e ra n dn ick e linp o w d e r e dp r o t e inb e v e r a g ew e r e 3 8 6 ，2 8 7a n d1 4 3m g k g ，r e s p e ct iv e ly W h ilet h ea v e r a g eco n t e n t so fn in eh a r m f u le le m e n t sinp o w d e r e df la v o r e d b e v e r a g e sa n do t h e rp o w d e r e db e v e r a g e sw it ha d d it iv e sa st h em a inr a wm a t e r ia lw e r em u chlo w e rt h a nt h ea v e r a g e o ft h et o t a l s a m p le s C o n clu s io n T h er is ko fco n t a m in a t io no fh a r m f u le le m e n t sin t r o d u ce db yr a wm a t e r ia lsin s o lidb e v e r a g e sish ig h e r , b u tt h er is ko fh a r m f u le le m e n t sf r o mf o o da d d it iv e sislo w e r K E YW O R D S ：s o lidb e v e r a g e s ；h a r m f u le le m e n t s ；r a wm a t e r ia l；in d u ct iv e lyco u p le dp la s m am a s ss p e ct r o m e t r y + 通讯作者：林津，硕士，工程师，主要研究方向为食品安全检测。E m a il：s o p h ia 1 in j in 1 6 3 co m 4 C o r r e s p o n d in ga u t h o r ：L I NJ in ，E n g in e e r , H u b e i P r o v in cia lI n s t it u t ef o rF o o dS u p e r v is io na n dT e s t ，W u h a n4 3 0 0 0 0 ，C h in a E m a il： s o p h ia 1 in j in 1 6 3 co m 第7 期林津，等：电感耦合等离子体质谱法测定固体饮料中有害元素的含量及其来源分析 2 4 8 7 1 引言 固体饮料是指用食品原辅料、食品添加剂等加工制成 的粉末状、颗粒状或块状等，供冲调或冲泡饮用的固态制 品，因冲调方便、易于存放而备受广大消费者青睐。可以 分为风味固体饮料、果蔬固体饮料、蛋白固体饮料、茶固 体饮料、咖啡固体饮料、植物固体饮料、特殊用途固体饮 料、其他固体饮料等 。 随着市场竞争的日趋激烈，国内在传统类型的固体 饮料产品如豆奶粉、果味粉、速溶咖啡等基础上越来越多 的新型的固体饮料如益生菌固体饮料、复合酵素、鱼胶原 蛋白等逐渐被开发出来。在国外如美国、西欧、日本等国， 固体饮料的主流品种有麦乳精类、果味粉类、速溶咖啡类 等，与我国种类繁多的产品类型来说，相对单一，产品质 量的过程控制重于终产品控制，于是在国际食品法典食品 和饲料中污染物和毒素通用标准( C O D E XS T A N1 9 3 1 9 9 5 C o d e xg e n e r a ls t a n d a r df o rco n t a m in a n t sa n dt o x in sinf o o d a n df e e d ) 和欧盟食品污染物最高限量( ( E C ) N o1 8 8 1 2 0 0 6 S e t t in g m a x im u mle v e ls f o rce r t a inco n t a m in a n t sin f o o d s t u f f s ) 中并没有对固体饮料中有害污染元素做出相关 要求 2 4 。而国内植物固体饮料和特殊用途的固体饮料会用 到一些药食同源的植物或制品如山药、薏仁、麦芽、养麦 等。由于生长土壤环境或所取部位等原因，这些植物或制 品中有害金属元素如铝、硼等含量较高，并随生产过程带 入终产品，从而引起固体饮料有害元素污染 5 ，6 】。另外，有 些固体饮料如风味固体饮料中，起主导作用的物质用量很 少，辅料的用量占更大比例，这些辅料主要是食品添加 剂、食品用香料、香精。依据G B2 7 6 0 2 0 1 4 食品安全国 家标准食品添加剂使用卫生标准【7 ，其中大部分都是按 生产需要适量添加，这些按生产需要添加的食品添加剂和 香精、香料的生产工艺更接近工业产品，由原料和生产工 艺引入的有害元素污染不容忽视。但是实施生产许可证制 度是近几年的事情，而且其产品中除砷、铅之外的有害污 染元素关注和监测很少。 鉴于固体饮料原辅材料特性，由原辅料、食品添加剂 及加工工艺中引入有害污染元素的风险，若对引入的有害 元素的污染不进行控制，也必将危害人体健康。为此本研 究对不同类型的固体饮料中常见有害元素铅、砷、镉、铬、 汞、铝、铜、镍、硼元素含量进行分析和及其来源进行研 究，以期为固体饮料中污染物测定和判定能够提供更合理 的参考依据。 2 材料与方法 2 1 材料与试剂 所有样品来自于武汉各超市、商店以及网店，样品共 计6 7 份，其中风味固体饮料1 0 份，果蔬固体饮料6 份，蛋 白固体饮料1 0 份，茶固体饮料9 份，咖啡固体饮料1 0 份， 植物固体饮料1 2 份，特殊用途固体饮料5 份，其他固体饮 料5 份。 硝酸( 优级纯，德国M e r ck 公司) ；铅、砷、镉、铬、 汞、铝、铜、镍、硼元素标准储备液( 1 0 0 0m g L ，1 H N 0 3 ， 国家有色金属及电子材料分析测试中心1 ：实验用水均为 去离子水。 2 2 仪器与设备 N e x lO N3 5 0 X 型电感耦合等离子体质谱仪( 美国 P e r k in E lm e r 公司) ；2 4 H V T 5 0 微波消解( 奥地利A n t o nP a a r 公司) ；M illi Q 超纯水机( 美国M illip o r e 公司) ；M E 2 0 4 电子 天平( 英国梅特勒一托利多仪器有限公司) 。 2 3 试验方法 2 3 1 混合标准溶液的配制 各元素标准储备液临用前用1 硝酸逐级稀释，配制 混合标准系列浓度如表1 所示。同时用1 硝酸配制5 0I _ t g L 的4 5 s c、7 2 G e 、1 1 5 I n 、1 0 3 R h 的4 个元素混合内标溶液来校 正基体效应和仪器的漂移。 表1混合标准溶液中各元素浓度( 1 a g L ) T a b le1C o n ce n t r a t io no fe a che le m e n tint h em ix e ds t a n d a r ds o lu t io n ( a g L ) 2 4 8 8食品安全质量检测学报第8 卷 2 3 2 样品预处理 准确称取约o 5g ( 精确至o 0 0 1g ) 固体饮料样品于消 解罐内，加入7m LH N 0 3 ，加盖放置1h ，旋紧罐盖后放入 微波消解仪内按预设微波消解程序进行消解，消解完成后， 将消解罐放于控温赶酸板上用1 2 0 赶酸1h ，用超纯水 定容至2 5m L ，上电感耦合等离子体质谱仪( in d u ct iv e ly co u p le dp la s m am a s ss p e ct r o m e t r y ，I C P M S ) 进行测量。 2 _ 3 3 仪器条件 I C P M S 优化后工作参数为：射频功率为1 6 0 0w ；等 离子体气流量为1 8L r a in ；氩气流量：雾化气流速为O 8 7 m L m in ；辅助气流速为1 2m L m in ；氦气流量为5m L m in ； 采样深度为7m m ；雾化器为同心雾化器；采样锥类型为 镍锥。 微波消解仪消解条件：最大功率1 5 0 0w ；压力上升 速率O 5b a r s ；消解步骤1 ：爬升时间1 0m in ，温度1 2 0 ， 保持时间5m in ；消解步骤2 ：爬升时间1 0m in ，温度 1 9 0 。C ，保持时间2 0r a in ；消解步骤3 ：2 0m in 冷却到 7 0 。 2 4 数据分析 数据统计分析由E x ce l2 0 0 3 进行分析与处理。 3 结果与讨论 3 1 方法的线性关系与检出限 被测元素铅、砷、镉、铬、镍浓度在0 4 0g g L 范围 内；铝、铜、硼浓度在0 4 0 0g g L 范围内，汞在0 - 5 0 肛g L 范围内，工作曲线的相关系数R 均大于0 9 9 9 9 ，线性关系 良好。 将空白样连续测定1 1 次，根据检出限( 1 im ito f d e t e ct io n ，L O D ) 的计算方法是以仪器响应值的3 倍标准偏 差除以工作曲线斜率，再以0 5g 取样量定容至2 5m L ，计 算出方法检出限。待测元素的方法检出限见表2 。 表2 待测元素的方法检出限 T a b le 2L im ito fd e t e ct io no fe a che le m e n t 3 2 各固体饮料中9 种有害元素的含量水平 采用上述方法测定了8 类固体饮料，共6 7 份样品中 铅、砷、镉、铬、汞、铝、铜、镍、硼含量，针对各有害 元素含量进行参数统计 8 ，见表3 。实验结果表明不同类型 的固体饮料均含有一定量的有害元素，由于原辅料的不同， 即使是同一类型的固体饮料，各元素含量也不尽相同。有 害元素铅、砷、镉、铬、汞、铝、铜、镍、硼的含量表现 为A l B C u N i C r A s P b C d H g ，9 种重金属的 含量范围分别为N D 0 2 5 、N D 0 5 1 、N D 0 1 4 、N D 6 5 、 N D - 0 0 0 5 3 、N D - 1 0 7 、N D - 11 、N D - 5 0 、N D - 9 8m g k g ，以 cr 的变异系数最大，A s 的检出率最高，有害元素中H g 检 出率最低。 表3固体饮料中9 种有害元素含量参数统计 T a b le3S t a t is t icv a lu e so f9k in d so fh a r m f u le le m e n t sins o lidb e v e r a g e s 注：N D 表示低于检出限，即未检出。 第7 期林津，等：电感耦合等离子体质谱法测定固体饮料中有害元素的含量及其来源分析 2 4 8 9 3 3 铅含量 根据G B2 7 6 2 2 0 1 2 食品安全国家标准食品中污染 物限量【9 中固体饮料铅的限量标准为1 0m g k g ，则本研 究中6 7 个样品中铅含量均未超出限量标准。由图1 可见， 果蔬固体饮料的铅平均含量为0 0 6 6 5m g k g ，明显高于其 他类型，同时此类铅含量的变异系数最大，达到1 6 5 5 3 。 这是由于其中1 号和2 号样铅含量分别为O 2 5m g k g 和 o 1 1m g k g ，在6 份果蔬固体饮料样中贡献率达到9 0 2 2 ， 它们同属于果蔬酵素粉，而其原料的复杂多样性如含绿茶 粉或者纳豆等以及发酵过程中卫生控制的不严格都将会导 致终产品的铅含量偏高。 O 。0 8 0 0 O 0 6 4 0 。0 奢o 0 4 8 0 嘲 蟹0 0 3 2 0 山 0 0 1 6 0 0 0 0 0 0 3 4 砷含量 在现行的食品安全国家标准中并没有固体饮料中砷 的限量标准，而2 0 1 6 年1 1 月1 3 日作废的G B7 1 0 1 2 0 0 3 固体饮料卫生标准 1 0 】中A s 的限量标准0 5m g k g ，若 以此标准来评价，本研究中有1 份蛋白固体饮料5 号样砷 含量为0 5 1m g k g ，超出了此限量标准。蛋白固体饮料中 的5 号和6 号样在1 0 份蛋白固体饮料样中贡献率达到 8 0 2 6 ，导致该类砷平均含量明显偏高，达到0 0 9 2 2 m g k g ( 见图2 ) 。这2 份样均是以鱼皮或者鱼鳞为原料的鱼 蛋白饮料，鱼类极易吸收和富集水体里的砷【1 1 1 ，若不对鱼 皮、鱼鳞这些原料中的砷进行控制，那么高含量的砷势必 会随着原料的加工带入到鱼蛋白固体饮料中。 穸矿梦矿I 囊+ + 蠢S 囊 O 1 0 0 0 0 0 8 0 0 。o 鼍0 0 6 0 0 理0 0 4 0 0 0 0 2 0 0 0 0 0 0 0 样品类型 图1不同类型固体饮料铅平均含量与变异系数 ，? 一 ：I Ij ii I i_ 一一 矿穸矿矿矿少穸 样品类型 图2 不同类型固体饮料砷平均含量与变异系数 1 7 5 O O 1 4 0 0 0 辞 1 0 5 - 0 0 纛 懈 7 0 0 0 黢 3 5 0 0 O O O 2 0 0 O O 1 6 0 O O 4 0 O O 0 0 0 一邑瓤垛睬制 0 ) ( 心 跚 2 4 9 0 食品安全质量检测学报 第8 卷 3 5 镉含量 由图3 可知，蛋白固体饮料镉平均含量最高，为 0 0 2 3 1m g k g ，但其变异系数在8 类固体饮料中处于较低 水平，即其含量较一致，差异并不太大。而植物固体饮料 的镉平均含量为0 0 1 9 8m g k g ，变异系数高达2 0 3 9 9 ，其 中1 号样的含量为0 1 4m g k g ，在1 2 份植物固体饮料样中 贡献率达到5 8 9 2 ，该样品是一份以可可粉为主要原料的 巧克力冲饮粉。根据2 0 1 4 年的欧盟委员会条例第4 8 8 条 1 2 1 中关于食品中C d 的最大限量里规定特定的可可和巧克力产 品的亚类里作为加甜的可可粉卖给最终消费者的冲饮巧克 力的cd 限量为0 6 0m g k g ，若以此为评价标准，符合要求。 3 6 铬含量 由图4 可知，果蔬固体饮料的铬平均含量最高，为 苟 鼍 邑 蝤 托 3 鬟 要 删 楚 U 0 0 2 0 0 0 0 0 0 5 0 0 1 17m g k g ，且其变异系数较高，达到2 2 4 9 2 。果蔬饮料 中的2 号样铬含量高达6 5m g k g ，对该类铬含量的贡献为 9 2 5 9 。该样品原料中的绿茶粉和魔芋粉是导致该样品铬 含量偏高的主要原因。有研究表明【13 1 ，绿茶中的铬含量部 分集中在2 - 5m g k g 的范围内，也有部分茶叶的铬含量超 过5m g k g ，若是将质量较差的茶叶制作成的绿茶粉作为 原料，势必会导致铬含量偏高。且魔芋精粉中约含铬2 5 m g k g ，等级和精度越低，铬含量越高 1 4 l。 3 7 汞含量 由表3 可知6 7 份固体饮料样品中汞的检出率仅 为4 4 8 ，检出率非常低，且检出值也集中在检出限 附近，因此固体饮料中的汞含量较低，目前还不存在 安全风险。 歹歹ioi+ 1 2 0 0 0 9 0 0 0 6 0 0 0 3 0 0 0 0 0 0 样品类型 图3 不同类型固体饮料镉平均含量与变异系数 F ig 3A v e r a g ev a lu ea n dco e f f icie n to fv a r ia t io no fca d m iu mind if f e r e n tt y p e so fs o lidb e v e r a g e s 一 r 7 j 一一 _ 一_ 一 _ 样品类型 图4 不同类型固体饮料铬平均含量与变异系数 F ig 4A v e r a g ev a lu ea n dco e f f icie n to fv a r ia t io no fch r o m iu mind if f e r e n tt y p e so fs o lidb e v e r a g e s 2 5 0 0 0 2 0 0 0 0 1 0 0 O O 5 0 0 0 O 0 0 5 00 0 0 O O 装 蒜 垛 汝 斟 | | | | 一 | | | | | | | | | | | | | | | | | | j | | j | | | | | | | | 第7 期林津，等：电感耦合等离子体质谱法测定固体饮料中有害元素的含量及其来源分析 2 4 9 1 3 8 铝含量 假设食品中铝的天然本底含量采用欧盟建议的5 m g k g ，由图5 可知，果蔬固体饮料、茶固体饮料、植物固 体饮料和特殊用途固体饮料的这4 类高达铝平均含量远高 于此本底值。茶固体饮料的铝含量平均值高达4 9 4m g k g ， 变异系数最低，只有2 3 8 ，由此可见茶固体饮料中的铝 的高含量具有一致性。通过配料表的比对和分析，发现在 其他固体饮料中有相同成分的植脂末、食用香精、乳化剂、 抗结剂、增稠剂等配料，铝含量却低于食品中铝的本底值。 由此可见配料中的茶粉是导致茶固体饮料铝含量偏高的根 本原因。有研究表明 15 1 ，茶叶中铝含量较高，平均含量范 围为1 2 7 9 6 6m g k g 。果蔬固体饮料中的2 号样对该组铝 含量的贡献率达到8 7 2 7 ，绿茶粉是导致其铝含量偏高的 主要配料【16 | 。植物固体饮料中1 号样和7 号样对该组铝含 量的贡献率达到6 5 7 0 ，1 号样配料中的可可粉和7 号样 配料中药食同源的麦芽、薏仁、荞麦、山药等均是导致其 铝含量高的主要原因，食用植物中的铝含量与植物的种 类、部位及生长时间有关 1 ”，可可及其制品铝含量范围为 9 - 1 0 3m g k g ，草本植物为8 - 2 6m g k g 。特殊用途固体饮料 中4 号样对该组铝含量的贡献率达8 2 7 0 ，该配料较单一， 只标明为深海鱼磷胶原蛋白多肽粉，该原料的生产工艺中 有过滤一环，其中要用到硅藻土，若是采用工业级的硅藻 土其杂质三氧化二铝含量会偏高，从而带人到原料中。根 据G B2 6 7 0 2 0 1 4 食品安全国家标准食品添加剂使用标 准 _ 7 】中规定固体饮料中铝的残留量( 干样品，以A l计) 为 不得使用，所以在检验判定时，若不结合考虑样品本底值 很容易造成误判，让生产企业蒙受损失。 3 9 铜含量 在现行的食品安全国家标准中并没有固体饮料中铜 5 0 0 0 4 0 0 0 盖3 0 0 0 舞2 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 的限量标准，而2 0 1 6 年1 1 月1 3 日作废的G B7 1 0 1 2 0 0 3 固体饮料卫生标准 1 0 1 中cu 的限量标准是5m g k g ，若 以此标准来评价，有3 份样品的铜超出了5m g k g 的限量 标准，分别为蛋白固体饮料中的1 号样，植物固体饮料中 的1 号样和7 号样。由图6 可知，正是由于这3 份样品的 高贡献率导致此两类固体饮料的铜平均含量也高于整体水 平。蛋白固体饮料1 号样配料中大豆分离蛋白粉是导致铜 偏高的主要原因，大豆中铜含量为9 4 1m g k g 1 8 ，植物固 体饮料中铜稍高是由于植物原料中( 如可可、黑芝麻、小麦 胚芽等) 含铜较高所致 1 9 】。 3 1 0 镍含量 由图7 可知，除蛋白固体饮料的镍平均含量高达1 4 3 m g k g ，其他类别均处于较低水平。该组的1 号、2 号、3 号、4 号、8 号样的镍含量高于或接近平均值，经查看配料 表分析，发现共性配料为大豆粉或大豆蛋白粉，黄豆中的 镍含量达到3 2 5m g k g ，黄豆瓣、黄豆胚和黄豆皮中的镍 含量分别为3 0 、5 2 和1 4m g k g l2 0 1 ，可见添加大豆粉或大 豆蛋白粉是导致蛋白饮料镍偏高的主要原因。 3 1 1 硼含量 由图8 可知，硼含量最高的是蛋白固体饮料，平均含 量达3 8 6m g k g ，其他类如果蔬固体饮料、咖啡固体饮料、 植物固体饮料也处于较高水平。蛋白固体饮料中1 号、2 号、3 号、4 号、8 号及1 0 号样的硼含量大于等于该组的 平均值，原料的共性是添加了大豆粉或大豆蛋白粉。果蔬 固体饮料中2 号样贡献率最大，达到7 6 6 7 ，该样品是由 各类水果粉和蔬菜粉发酵而成的酵素粉。咖啡固体饮料硼 含量的变异系数最低，为3 1 7 4 ，含量具有一致性，该组 原料中均添加了咖啡粉 2 1 1 。植物固体饮料中1 号、6 号、7 号、8 号、9 号样的硼含量处于较高水平，经查看配料表分 一 彳一t I ：_ 穸梦矿矿 歹梦 样品类型 图5不同类型固体饮料铝平均含量与变异系数 F ig 5A v e r a g ev a lu ea n dco e f f icie n to fv a r ia t io no fa lu m in u mind if f e r e n tt y p e so fs o lidb e v e r a g e s 2 5 0 0 0 2 0 0 0 0 摹 1 5 0 0 0 蒸 垛 1 0 0 0 0 豌 斛 5 0 0 0 0 0 0 2 4 9 2 食品安全质量检测学报 第8 卷 3 0 0 0 2 4 0 0 1 8 0 0 1 2 0 0 0 6 0 0 0 0 0 0 L 一 一二i一。| _ 。 1 5 0 0 0 1 2 0 0 0 Q0 9 0 0 0 趔 菏o 6 0 0 0 缸 Z0 3 0 0 0 0 0 0 0 0 样品类型 图6 不同类型固体饮料铜平均含量与变异系数 F ig 6A v e r a g ev a lu ea n dco e f f icie n to fv a r ia t io no fco p p e rind if f e r e n tt y p e so fs o lidb e v e r a g e s 入 一7 一| 八 。 一7 _ ： 4 5 0 0 3 6 0 0 2 7 0 0 1 8 0 0 0 9 0 0 0 0 0 0 样品类型 图7 不同类型固体饮料镍平均含量与变异系数 F ig 7A v e r a g ev a lu ea n dco e f f icie n to fv a r ia t io no fn ick e lind if f e r e n tt y p e so fs o lidb e v e r a g e s 歹矿歹 矿歹矿 样品类型 图8 不同类型固体饮料硼平均含量与变异系数 F ig 8A v e r a g ev a lu ea n dco e f f icie n to fv a r ia t io no fb o r o nind if f e r e n tt y p e so fs o lidb e v e r a g e s 3 ( ) 0 0 0 2 5 0 o o 2 0 0 0 0 摹 纂 1 5 0 0 0 垛 蛾 1 0 0 0 0 制 5 0 0 0 0 ( ) 0 2 5 0 O O 2 0 0 0 0 1 5 0 o o 熏 巅 1 0 00 0 垛 缺 制 5 0 0 0 O O O 2 0 0 0 0 1 6 0 0 0 1 2 0 0 0 簧 w 垛 8 0 0 0 坛 制 4 0 0 0 0 O O f ? | | | | | | | | | | | | | | 一)I葡m)删如IN 第7 期林津，等：电感耦合等离子体质谱法测定固体饮料中有害元素的含量及其来源分析 2 4 9 3 析，发现共性配料为大豆粉、大豆蛋白粉以及其他豆类。 不同种类食物中硼含量差异较大，同种食品因其产地来 源不同硼含量也相差较大。各类天然食品中硼含量顺序 为豆类 坚果类 水果类 蔬菜类 谷类 动物性食品， 豆类硼含量为( 1 8 6 9 士1 0 2 7 ) m g k g ，坚果为( 1 0 9 5 士7 4 9 ) m g k g ，水果为( 1 3 4 - 4 - 7 2 6 ) m g k g ，蔬菜为( 1 2 4 土0 9 ) 1 m g k g 2 2 , 2 3 。所有固体饮料中硼含量过高都是由于高硼含 量的原料引入。 4 结论 由于不同类型的固体饮料的原辅料和加工工艺各不 相同，同时同一类别的固体饮料又因为原辅料的不同可以 细化成不同的亚类，正是这种样品的复杂性更迫切的需要 对固体饮料中的有害元素进行分析和研究。通过对6 7 份固 体饮料中9 种有害元素铅、砷、镉、铬、汞、铝、铜、镍、 硼的含量分析发现，原辅料自身的本底值高低对于有害元 素含量的高低有着直接影响，最明显的就是茶固体饮料中 的高含量铝和蛋白固体饮料中高含量的铜、镍、硼等，而 此研究中植脂末等添加相同的增稠剂、稳定剂、乳化剂等 食品添加剂的其他类固体饮料的有害元素含量却很低，说 明固体饮料中由原辅料引入的有害元素污染风险较高，而 由食品添加剂引入的有害元素污染风险较低 2 4 , 2 5 。本文研 究期望对固体饮料中污染物测定和判定能够提供更合理的 参考依据，也期望未来的相关部门在制定食品安全标准的 限量时对食物原料本底值有一定的考量。 参考文献 1 G B T2 9 6 0 2 - 2 0 1 3 固体饮料 s G B T2 9 6 0 2 - 2 0 1 3S o lidb e v e r a g e s S 2 C O D E XS T A N1 9 3 - 1 9 9 5C o d e xg e n e r a ls t a n d a r df o rco n t a m in a n t sa n d t o x in sinf o o da n df e e d s 3 ( E C ) N o1 8 8 1 2 0 0 6s e t t in gm a x im u mle v e lsf o rce r t a inco n t a m in a n t sin f o o d s t u f f s s 4 】D a n le leP C h e m is t r yo ff o o d s ：E Ule g a la n dr e g u la t o r ya p p r o a ch e s M G e r m a n y ：S p r in g e rI n t e r n a t io n a lP u b lis h in g ，2 0 1 4 5 】李斐中药材罗汉果中污染物限量标准研究 D 长沙：中南林业科技 大学，2 0 0 7 L iFT h er e s e a r cho nm a x im u mlim it e ds t a n d a r d sf o rco n t a m in a n t sin s ir a it iag r o s v e n o r ii D C h a n g s h a ：C e n t r a lS o u t hU n iv e r s it yo fF o r e s t r y a n dT e ch n o lo g y , 2 0 0 7 【6 】金波中药材中五种有毒有害重金属分析体系的建立及污染状况研究 D 北京：北京协和医学院，2 0 11 J ill B S t u d yo ne s t a b lis h m e n ta n dp o llu t io ns it u a t io no f f iv ek in d so f t o x ic a n dh a r m f u lh e a v ym e t a lsint r a d it io n a lC h in e s em e d icin e D B e ij in g ： P e k in gU n io nM e d ica lC o lle g e ，2 0 11 7 G B2 7 6 0 2 0 1 4 食品安全国家标准食品添加剂使用标准 s G B2 7 6 0 2 0 1 4N a t io n a lf o o ds a f e t ys t a n d a r df o ru s e so ff o o da d d it iv e s s 8 刘宏伟，秦宗会，谢华林，等I C P - O E S S C P - M S 测定葵花子中2 8 种无 机元素 J 光谱学与光谱分析，2 0 1 3 ，3 3 ( 1 ) ：2 2 4 2 2 7 L iuH w ：Q inZ H ，X ieH L ，e ta 1 S t u d yo nd e t e r m in a t io no f2 8in o r g a n ic e le m e n t sins u n f lo w e rs e e d sb yI C P - O E S f lC P M S J S p e ct r o s c S p e ct A n a l，2 0 1 3 ，3 3 ( 1 ) ：2 2 4 _ 2 2 7 9 G B2 7 6 2 2 0 1 2 食品安全国家标准食品中污染物限量 s G B2 7 6 2 2 0 1 2N a t io n a lf o o ds a f e t ys m n d a r dL im it so fco n t a m in a n t sin f o o d s 1 0 G B7 1 0 1 2 0 0 3 固体饮料卫生标准 s G B7 1 0 1 - 2 0 0 3H y g ie n ics m n d a r df o rs o lidd r in k S 1 1 汪晓静，刁飞燕，张静，等济南市售食用鱼铅、镉、砷含量调查及污 染状况评价 J 山东大学学报，2 0 1 1 ，4 9 ( 5 ) ：1 5 3 1 5 5 W a n gX J ，D ia oF Y , Z h a n gJ ，“a 1 D e t e r m in a t io na n de v a lu a t io no fle a d ， ca d m iu ma n da r s e n icine d ib lef is hint h em a r k e t so f J in a n J JS h a n d o n g U n iv , 2 0 1 1 ，4 9 ( 5 ) ：1 5 3 1 5 5 1 2 】C o m m is s io nR e g u la t io n ( E t ON o4 8 8 2 0 1 4 M a x im u mle v e lso f ca d m iu m inf o o d s t u f f s s 1 3 赵馨，马兰，苗虹部分市售茶叶中铅、铬污染状况调查 J 食品安全 质量检测学报，2 0 1 4 ，5 ( 9 ) ：2 7 0 5 - 2 7 1 0 Z h a oX M aL M ia oH I n v e s t ig a t io no fle a da n dch r o m iu mint e af r o m s o m em a r k e t sinC h in a J JF o o dS a f Q u a l，2 0 1 4 ，5 ( 9 ) ：2 7 0 5 - 2 7 1 0 1 4 徐洪耀，严睿文，李玉成不同地区魔芋粉中微量元素含量的测定 1 微量元素与健康研究，2 0 0 1 ，1 8 ( 1 ) ：5 3 5 6 X uH Y Y a nR W , L iY C D e t e r m in a t io no fm u lt ip le xt r a cee le m e n t sin a m o r p h a llu sk o n j a cs J S t u dT r a ceE le mH e a lt h ，2 0 0 1 ，1 8 ( I ) ：5 3 5 6 1 5 王文伟，骆和东，周娜，等福建省地产茶叶中1 4 种元素的分析与研 究 J 中国食品卫生杂志，2 0 1 1 ，2 3 ( 3 ) ：2 6 5 - 2 6 9 W a n gW W ：L u oH D ，Z h o uN ，e ta 1 F o u r t e e nk in d so fe le m e n t sint e a s f r o m F u j ia n p r o v in ce J 】C h inJ F o o d H y g ，2 0 1 1 ，2 3 ( 3 ) ：2 6 5 - 2 6 9 1 6 】A h m a d iM M ，M a h v iA H ，A s g a r iA R 酎a 1 D e t e r m in a t io no fa lu m in u m a n dz in cinI r a n ia nco n s u m e dt e a J E n v ir o nM o n kA s s e s s ，2 0 0 8 ，1 4 4 ( 9 ) ： 2 3 - 3 0 【1 7 孙延斌，孙婷，李士凯，等济南市高含铝食品铝残留量监测及人群暴 露评估 J 中国食品卫生杂志，2 0 1 3 ，2 5 ( 6 ) ：5 6 4 5 6 7 S u nY B ，S u nT ，L iS K , e ta lS u r v e illa n ceo na lu m in u mr e s id u a lsinh i曲 a lu m in u mf o o da n dd ie t a r ye x p o s u r ea s s e s s m e n tinJ in a n J 】C h inJF o o d H y g ，2 0 1 3 ，2 5 ( 6 ) ：5 6 4 5 6 7 1 8 李孟良，郑琳五河野生大豆种子营养成分及饲用价值研究 J 草业 学报，2 0 11 ，2 0 ( 4 ) ：1 3 7 - 1 4 2 L iM L ，Z h e n gL As t u d yo nt h em a j o rco m p o n e n t sa n df e e d in gv a lu eo f W u h e g ly cin es o j as e e d J A ct a P r a t a cu lt S in ，2 0 1 1 ，2 0 ( 4 ) ：1 3 7 1 4 2 1 9 洪韶毅，郭迪，周建德，等上海地区5 0 种常用食物锌、钢、铁含量的 测定 J 营养学报，1 9 8 3 ，5 ( 3 ) ：2 7 1 2 7 4 H o n gS Y , G u oD ，Z h o uJ D ，e ta 1 Z in c，C o p p e ra n dI r o n co n t e n t so f 5 0 k in d so fco m m o n lyu s e df o o dinS