清北学堂 有机化学练习题一

有机化学练习题一 第一题 1下列物质中，可溶于水的是 A 胆固醇： B 芬必得： C 维生素 C： D 保幼激素 JH-I： 第 二 题 化合物 A，分子式为 C7H10，经酸性高锰酸钾溶液处理后得到丙酸和 2羰基丙酸各 1mol，并有气泡放出。请给出： 1 A 的结构简式； 2 A 的系统命名； 3 A 有弱酸性，请写出它和多伦试剂（银氨溶液）反应的方程式； 4请写出 A 的有弱酸性的含共轭结构的链式异构体的结构简式； 第 三 题 高效、低毒农药杀灭菊酯的合成路线如下： 1写出 A G 的结构简式。 2给出 D 和 G 的系统命名。 第四题（ 13 分） Parecoxib 为第二代环氧合酶 2（ COX 一 2），由美国 Phamarcia 公司专为治疗与外科手术或外伤有关的剧烈疼痛而开发，其合成路线如下： 清北学堂 1写出 A E 的结构简式。 2命名 A 和 B。 4为什么 E 可与 NaOH 反应？ 4用 标出化合物 F 中所有的手性碳， F 的光学异构体数目为 。 第五题 天津大学化学系张明杰先生等作了由苯甲醇在 NaOH 作用下，用 CuCl2 催化并通入空气得到苯甲酸的实验，提出了该实验的机理是 CuCl 2H2O NaOH Cu(OH)2， Cu(OH)2 作为氧化剂使 CH2OH O CHO 再发生歧化反应，请回答下列问题： 1此实验反应分两步，一步是产物生成与处理，另一步是催化剂回收。请详细介绍如何使原料与产物分离？ 2用反应方程式表述该反应机理。 3这个实验是较理想的绿色化学实验，请对此评价。 第六题 Z 式烯烃由于分子中位阻比相应的 E 式烯烃大，稳定性差，因而在适当条件下能够直接异构化而转变为 E 式烯烃。然而 E 式烯烃转变为 Z 式烯烃就不那么容易，需要用多步反应来实现。有同学欲将下面 E 式烯烃转变为相应的 Z 式烯烃，你能否替他完成？ (CH3)2CH H (CH3)2CH CH3 C C C C H CH3 H H 用反应式表示，并写出反应条件。 第七题（ 7 分） 据报道一种低温生产硝化烷烃的新方法已经问世。该方法是以 N羟基邻苯二甲酰亚胺为催化剂用 NO2 和 O2 在 70下氧化烷烃。这种烷烃低温硝化的方法的最大优点是产率高，不发生烷烃的断链，并且叔碳原子优先被硝化用该法硝化环己烷得到产率为 70%的硝基环己烷和 30%的硝酸环己酯及极少量的环己醇 。异丁烷用该法硝化得到的产率最高的硝基烷的产率为 46%。就以上信息完成下列各题： 1写出该硝化反应的催化剂的结构式 。 2写出环己烷发生上述反应的三个化学反应方程式（并配平）。 3写出异丁烷发生上述反应得到产率为 46%的产物的结构式并命名。 第 八 题 环丙胺是合成喹喏酮类抗菌药物环丙沙星的重要原料，文献报导的合成方法很多，最近有人提出了下述合成路线： 清北学堂 )2)3CH(CH(R ROH)HCl( 干 BrN)H(C )N aO H (494固体O OCl COOR COOR2Br)N aO H ( 溶液CONH2 NH2（ 1） （ 2） （ 3） （ 5） （ 4） 试回答下列问题： 1原料（ 1）的名称是什么？ 2 (C4H9)4N Br 是什么催化剂？ 3实验发现由（ 2）制备（ 3）时，如果 ROH采用甲醇或乙醇，（ 3）的产率很低 ，你认为原因是什么？ 4由（ 4）制备（ 5）涉及一个重要的 人名 反应，这个人名反应叫什么？ 5写出（ 2）到（ 3）的反应机理。 第九题 某不饱和烃 A，分子式为 C9H8，它能和银氨溶液反应产生白色沉淀 B。 A 催化加氢得到化合物 C（ C9H12），将化合物 B 用酸性高锰酸钾氧化得到化合物 D（ C8H6O4），将化合物加热则得到另一个不饱和化合物 E。试写出 A， B， C， D， E 的结构。 第十题 有机物 O： CH3(CH2)5CH2C CCH2C CCH2OH 可由下面的路线合成： HC CH KOHA/ B C ,/2 AgO D E 22/ ONaHBr F 无水乙醚/Mg G OHD 2)2(；)1( H HBr I 无水乙醚/Mg J OHD 2)2(；)1( K HBr L 一定条件/B M 3PBr N 一定条件/B CH3(CH2)5CH2C CCH2C CCH2OH（ O） 1写出 A M 各物质的结构简式 2用系统命名法命名化合物 M、 O 第十一题 有机合成中特殊的极性转化的利用往往会为合成工作开辟一条全新的途径，如两个世纪以前所发明的格氏试剂，成功地完成了由卤代烷正性碳向负性碳的极性转化： 无水乙醚/Mg 。 不久以前，人们又利用二巯醇完成对羰基正性碳的极性转换： CH3 R 人们预计这个极性转换将有比格氏试剂更为广阔的应用前景； 试完成下列基本合成反应： （ 1） ？ （ 2） ？ （ 3） ？ （ 4） 清北学堂 （ 5） （ 6） （ 7） 第十二题（ 8 分） 自由基又称游离基，是含有未配对电子的原子、分子或基团。大多数自由基很不稳定，只能作为活性中间体瞬间存在，寿命很短，如丁烷受热分解产生三种活性很高的自由基： 活泼自由基可诱发自由基起加成反应、加聚反应、取代反应、氧化还原反应。这些反应在有机工业、石油化工和高分子工业等方 面得到广泛应用。 1写出自由基 CH3CH2的电子式；若 CH3CH2失去一个电子，则称为碳正离子，写出该碳正离子的电子式。 2自由基反应一般是在光和热条件下进行，如烷烃与氯气的取代为自由基取代。已知烷烃中碳原子上的氢原子越少，所形成的自由基越稳定，试完成下列方程式： CH3 CH3 Cl2 光照 （主要产物） HCl 3不对称烯烃在过氧化物存在下，与 HBr 发生游离基加成反应，其反应历程是： R CH CH2 Br R C H CH2Br R C H CH2Br HBr R CH2 CH2Br Br 试分两步将 (CH3)2CHCH CH2 转变为 (CH3)2CH2CH2CH2OH 的反应方程式。 4有机物中共价键断裂时，若成键的一对电子平均分给两个原子或原子团，则形成自由基；若成键电子全分给某原子或原子团，则形成碳正离子。 已知 CH3 四个原子共平面，键角相等，键角应是 。 (CH3)3C 和 NaOH 水溶液反应生成电中性有机分子，该分子结构简式 ，此物质能否发生消去反应 。 清北学堂 第一题 C 第 二 题（ 10 分） 1 （ 2 分） 2 3甲基 3己稀 1炔（ 2 分） 3 Ag(NH3)2 NH4 NH3（ 2 分） 4 （ 4 分） 第 三 题（ 9 分） 1 A： ； B： ； C： ； D： ； E： ； F： ； G： （各 1 分） 2 D： 3 甲基 2 对氯苯基丁酰氯 写成 3 甲基 2 （ 4 氯苯基）丁酰氯或 3甲基 2 4 氯苯基丁酰氯也对 ； G： 羟基 （间苯氧基）苯乙腈或 2 羟基 2 （ 3 苯氧基）苯乙腈。（ 2 分） 第 四 题（ 13 分） 1 A： ； B： ； C： ； （ 1 分） （ 1 分） （ 2 分） D： （ 2 分）； E： （ 1 分） 2 A：苯乙酰氯（ 1 分） B：苄基苯酮（ 1 分） 3 N 上的未共用电子与碳氧双键共轭而离城，使 N 上的电子云密度降低；其盐的负离子有很大的共振稳定性，因而使其共轭酸酸性大大增强。（ 2 分） 4 （ 1 分），光学异构体 4 种（ 1 分） 第五题 （ 12 分） 1 phCH2OH Cu(OH)2 CuOH H2O phCHO 清北学堂 phCHO NaOH phCOONa（ phCH2OH） HCl phCOOH （ 1） phCOONa/Cu(OH)（ H2O NaCl） 碴： CuOH H2O O Cu(OH)2 重复使用 （ 2）液 phCOONa（ NaOH H2O） HCl phCOOH（ NaCl H2O） phCOOH（ NaCl H2O） （ 5 分） 2反应机理： 可见该反应在通入空气下 phCH2OH 可全部转化为 phCOOH，所以只须作 phCOOH 的提取分离即可。（ 4 分） 3这个实验是无溶剂的绿色化学实验，反应特点是原料 CH2OH 可全部转化成 COOH，因此后处理也较简便，催化剂又可反复使用，因而是较理想的绿色化学实验。（ 3 分） 第 六 题（ 5 分） 第 七 题（ 7 分） 1 COCON OH（ 1 分） 2 4 4NO2 O2 催化剂 4 NO2 2H2O 4 4NO2 3O2 催化剂 4 O NO2 2H2O 2 O2 催化剂 2 OH（ 3 分） 3 NO2CCH3CH3CH3（ 2 分） 2 甲基 2硝基丙烷（ 1 分） 第八题（ 8 分） 1 丁内脂（ 2 分） 2相转移催化剂（ 1 分） 3当 ROH 为甲醇或乙醇时， Cl COOR中酯基的位阻小，易被 OH 皂化（水解），皂化副反应加剧，因而关环产物（ 3）的收率降低。（ 2 分） 4.霍夫曼重排（霍夫曼降解）（ 1 分） 5Cl C O O RH H OHC O O RCl 反应S N 2 C O O R Cl+ -（ 2 分） (CH 3 ) 2 C H H C = C H C H 3 (CH 3 ) 2 C H C H 3 C = C H H (CH 3 ) 2 C H B r H C C H B r C H 3 (CH 3 ) 2 C H C CCH 3 224HHP b / B a S O 或林德拉催化剂22ClBr或 22 N a N H,KNH-N a O H或乙醇 清北学堂 第 九 题（ 5 分） 第 十 题 1 A： HCHO B： HC CCH2OH C： CH2 CH2 D： （各 1 分） E： CH3CH CH2 F： CH3CH2CH2Br G： CH3CH2CH2MgBr H： CH3(CH2)3CH2OH I： CH3(CH2)3CH2Br J： CH3(CH2)3CH2MgBr K： CH3(CH2)5CH2OH L： CH3(CH2)5CH2Br M： CH3(CH2)5CH2C CCH2OH N： CH3(CH2)5CH2C CCH2Br（各 0.5 分） 2 M： 2癸炔 1醇； O： 2， 5十三碳二炔 1醇（各 1 分） 第 十一 题（ 7 分） （ 1） R R （ 2） R