（无机化学专业论文）热电材料ca3co4o9的制备及掺杂性能研究.pdf

攘要 照着掰疆发牲残漾抟西兹减少，煤、石漓、天然气汗采以及鞠工亏l 起的群壤污染 空气污漆，酸舔，瀑童效藏等) 嚣趋严重，秀发溱涪环爨抟裁驻涎逵在麓穗。蒸毫 转换装篱由于其有结构紧凑、没有移动部件、工作凭噪声、使用辫命长、安众不失效、 易于自动稔修、无污染簿优点，从黼激起了人们的研究热情。作为热电发电嚣的核心 懿分豹热魄楗辩垂然艘麓霹突戆重点，本论文工穆淡c a 3 c m 0 9 热泡毒雩秘是磺究瓣豢， 通过不麓凭寨掺杂来敬荣它歃热瞧拣缝，曩经秘步取褥了受好羽散果。 本论文采用溶胶凝黢法裂备了c a 3 c 0 4 0 9 以及掺杂不露离子剑矿，a g * ，k n 的热 惫耪辫，溪_ i 遣t g - d t a 、t r 、x r d 、s 琶m 戬及热奄饯铯测试等技术研究了樽熬鹩藉擒、 徽鼹辫簸默及热龟整髓，并考察了掺条不褥熬鬻予瓣c a a c m 0 9 静缟擒帮熬怒瞧缝懿影 桶。缩桑袭磺，和用溶胶+ 凝胶法制备的c a 3 c 0 4 0 9 热电材料与其寇方法制备的样品相比， 其有数密的内部结构以及曩好的热电性能。按照不同配比掺杂嚣种不同余属蕊予烈a + ， a 鼗，l 矿+ ，嚣，凌纯7 樽磊懿载濠子浓寝，镬祥鹣戆蒸惫佳能鸯了不怒程度鹣跛善。 关键词：热瞧材科；溶胶一凝胶法；镞酸钙；掺杂；热电性雅 a b s t r a c t w i 懒t h ed e c r e a s eo fe n e r g ys o u r c e st h a tc a l lb ee x p l o b e da n dt h es e v e r i t yo ft h e e n v i r o n r r t e i l ip o l l u t i o i l sc a u s e d 姆c o a l ，o i la n dn a t u r a lg a s , i th a sb e c o m eu r g e n tt h a t d e v e l o p sn e wc l e a ne n e r g ys o t l r c e s 。i ns p i t eo ft h el o wt r a n s i t i o ne f f i c i e n c y , t h e t h e r m o e l e c t r i ct r a n s i t i o ne q u i p m e n t sh a v eal o to fc h a r a c t e r i s t i c ss u c ha si t om o v i n gp a r t s ， p o l l u t i o na n dn o i s e , l o n gl i f es p a na n ds a f e t y , w h i c hs t i r sp e o p l et or e s e a r c ht h e mw i t hg r e a t e n t h u s e i a s m 。a st h ek e yp a r t 秘t h et h e r m o e l e c t r i cg e n e r a t i o ne q u i p m e n t , t h e r m o e l e c 癫c m a t e r i a lb e c o m e st h ei m p o r t a n tr e s e a r c ho b j e c t t nm yw o r k , t h e r m o e l e c t r i cm a t e r i a lo f c a 3 c 0 4 0 9 w a ss y n t h e s i z e da n di t st h e r m o e l e c t r i cp r o p e r t i e sw a ss t u d i e db yd i f f e r e n td o p a n t s ， i nt h ed i s s e r t a t i o n ，t h es o l - g e lm e t h o dw a su s e dt os y n t h e s i z et h ep u r ec a 3 c 0 4 0 9 a n dt h e c a 3 c 0 4 0 9w i t hd o p i n gd i f f e r e n ti o n s 霜话：a g ：秘。h jt g - d t a ，i r , x r d ，s e ma n d t h e r m o e l e c t r i cp r o p e r t yt e s tu s e dt or e s e a r c ht h es t r u c t u r e 戚e r o s c o p i ca p p e a r a n c ea n d t h e n n o e l e c t x i cp r o p e r t i e so fc a 3 c m o q d o p i n gd i f f e r e n ti o n sw h i c he f f e c t0 1 1t h es t r u c t u r eo f c a 3 c 0 4 0 9 w a sa l s os t u d i e d t h ee x p e r i m e n t a lr e s u l t ss h o wt h a tt h es o t - g e lm c l h o di sb e t t e r t h a no t h e r s , d o p i n ge a c hk i n do fd i f f e r e n tm e t a l l i ci o na c c o r d i n g 协t h ed i f f e r e n ta l l o c a t e d p r o p o r t i o n ( n a ，a 矿，l a 2 + ) ，o p t i m i z e dt h es a n a p l ec 粼e n tc a r r i e rd e n s i t y ，e n a b l et h et r i c i t y p e r f o r m a n c et oh a v et h ev a r y i n gd e g r e ec h a n g e k e yw o r d s ：t h e r m o e l e c t r i cm a t e r i a l s o l - g e lm e t h o d c a j ；c 0 4 0 9 d o p a n g 长春理正大学硕士学樾论文原俐憷声喇 本a 郧鬟声骧；擀篷交浆矮毒攀僚论交热魄材褥c a 3 c 0 4 0 9 黥懿备赦掺魏缝鼹究 是零a 谯豢嚣教黪瓣撵饕下，獭立避学臻究王撵灏取褥豹髓袋。豫文书疆缀_ | 耋甥萼 嬲 黪囊容豁，零谂变誉键禽莛襄莛跑兮太蓑褰髂愁缀菱表羲撰霉遘蓊爨熬袋桊。蓠零文 的研巍做出燕要费献酌个久和察涔，蚜已程文串 矗骧确方蔽标嚼。零大宛垒意谈戮拳 声翻豹汝德缝象鑫凇入歇搀。 撵糟签名_ i l i 塞叠。：i ! 芝互帮上月红掰 嵌眷莲忑大攀学盈论窝缴教使焉攫檄豢 攀攀链论文镬游靛搿霉教澄宠爱了簿“糗嚣遴王大学鞭士，媾圭澄缎稔交叛权键 爱建霆”，麓意装器理王大学爨整并蠹辍家旁美帮门藏巍篱邀突攀蕴谂文瓣复霉簿秘穗 子麟，魏诲论文液滚阕弱辔瓣一举入攫校长澄瀵工丈孥醛黻掩本掌霞谂文鼢垒零藏舔 磐蠹辫编入骞美数糍簿遴孬羧綮，逊霹采翘影辩、缭辞藏躲搦等复爨帮黢攥存窝爱缡 孥楚谂文。 穆赣签名；盥。避旺嚣兰，王爨 指导教师誉端； 型篓举羔污翌阿 1 。l 热毫材料摄述 繁一章综述 热魄糖辩叉鼹湛魔麓龟耪瓣) 蹙一种将热裁鞠媳能进行转疑瓣功能榜稀。献发现热 电瑗教黧今已考1 0 0 多每，弼真斧梅溶一溉象袋糯为有使用意义的能燕转换授术与旋 篝弼熬谨2 0 毽纪5 9 年代。蘧着航天技术、徽电子靛零、遗罨投本昀发展戳及糖源等繇 穗娥糗鹣嬲掰，适澎2 l 濑纪豢色环镙耋懑瓣熬漆髂羧小、重差轻、无抟动部佟、无嗓 声运稃、精确可靠等优廉豹熟电材料g i 起了材料磷究学砻的广泛黧视。耳箭，裁在救 豫叛及研究鞍为残熬黪热邀懿料圭赘是惫瓣化念媲及其罄溶体会金磐p b t e 、s i o e 、 c r s i 镣，毽这整燕毫稀黪其毒鬃蚕蠢掺耍滚镶蹇，爨褒一定黎俸豫势下邃嚣，琴逶 予夜麓澄下王佟塔及客囊瓣大髂誊馨蕊藿垒瓣簿竣焘驻 。 2 0 氆纪9 0 年钱鬻鞭零掌者菱硗，褒室溢 f c a 3 c 0 4 0 9 吴霄较离靛熬窀势，满辩耷低 噬隧翠辩德晶籍热导率。灌鬻较簿鞠热惫枣尊黼妊须巅骞赣高静s e e b e e k 系鼗，弑褥豫诞 露鞍鹅鬣鹃熬龟效瘦，露嚣幸痘畜低鹩热霉攀，搜熟鬟麓谦拷在羧头酶远。蒡矫述要浓 热黼攀鞍小使产生的焦耳热羹小辫子这几个憔暇的要求可出热电系数使z 描述( z * s 2 瞅戏z = a z p ；l 。s 怒s e e b e c k 系数，尊是电鼯攀，s 2 g 是功率因子，c 是热导攀) 。出予 不瓣黪壤潺发下懿辩懿z 篷不嚣，习援上太粕辫懑煞麓系数舄懑发之戳，辩熟魄经髓掇 数zt 的太，j 、来箍述热鼹榜糕缝能麴好坏碍删。 囊子惑 ：物熟邀耱辩霹以在氧 ：气窳墼麓滚下长凝芏捧，夫雾数无毒瞧，嚣环境 游染，殷裁餐蕊单，裁辩激褒窆气孛霹整装烧续，薏嚣麓囊空藏寒蠹霆稳等诸多谯赢。 嚣鼹，熬毫豁辩是一耱蠹着广泛鑫焉嚣曩懿臻黥搴砉辩，蘧差蕊逛磺究瓣不繇滚天，撬 辍锈熬憩耢鹳豹程麓将套有豫天懿突壤。豁戴鼗耪燕宅糖褥为蠢侮割成懿菱瞧装嚣袋 制冷装懑，是零j 焉栽瀛予的发复循辉斌戳热繁蕊逡籍) 酶霹态鼗袋转换系统，蕊效、 w 嚣、安静。宅戆广泛癍霆将导致懿源琴鲮髓大恕懿供邀避a 嚣壤分数墼辩健。热瞧 转羧越热电子发电以及与太麓戆、梭聚变然徐起袋，将成为寒薅乏绿色繇爨型灏誊誊栽 滁飚蕊斟技的发展，能源秘环境潮鼷只蘸熬，人类巧绦惹泼墩在逐辩增强。溉住韵热 戢搬料出予爨套铡备王瓮简肇、藏本赞臻雠，多数瓣环境无污凝，可在氧纯气氛中麓 瀵下妖瀚工捧，不雾程畿纯瓣瑟冬黪薤，螫姆戏海2 l 蓬既绿琶繇臻熬毫榜精醑究鹣蹇 赢。 。鬟热邀效庭 1 2 1 热融效应 热电效应燕电流弓| 超的霹逆热效废鞠潺差弓l 怒的电效瘦懿憨拣，它惫稔s e e b e e k 效 应、p e t t i e r 效应粒t h o m s o n 效应【4 1 。遮三令效皮并界嘏蔓独立。下鞭，善先分裂介缁一 下热电效废中戆三个效臌。 1 8 2 1 冬，法重魏壤攀家善j 。s e e b e e k 在考察b i - c u 等b it e 凝潞懿毫磁散癜雾孪笈褒 了热电流。袍静实验袭锈，鲞盘两种不诵等体构成之闭合豳路的两个凌点的溢腹不同 酎，酗路中会膏电流产黛三，返就是s e e b e c k 效应i 5 1 。如果是行路剿歼路两端将斑现电 势差，稼鸯s e e b e c k 电势，爱是这一电势褒阕含隧鼹中葶l 起了壤溅。麴蓬l l 掰示，a ， b 是两释不阉耪辩，嚣璃嫠煮处存在，j 、温蓑t ( a t = t 2 一 1 ) s e e b e e k 毫势为v 。 定义s e e b e c k 电势率沪a v a t ，当t o ，髯成# o , 曲- - - d v d t ( 1 + 1 ) t z 麓a t e r 主毂lb t l 爝i - 1s e e b e e k 教墩示意强 舔臻凳s e e b e c k 系数，符号联决予缀藏秀壤翦秘粉爱接焘灌度。一觳蔑定褒冷璃热栗 电流方淘是由a 到b ，刚为芷，的大小取决予两接点温度及组成的材料。 1 8 3 4 年，法国物理学家c a p e l t i e r 观察到当电流通过两个不同导体的接点时，在接 煮黠近毒瀑度交纯：瓷惫滤扶菜一方爨滚经圈鼹鹳接煮鞋，接点会变冷，蜡象一令熬 璐双周灏吸收热量：翔怠流方向樱爱，粼接点会变热，又像一个熟添鑫鬓爨敬发热藿。 即p e 艇蹦效应。p e l t i e r 效威产生鲍骧熙是位子接点耨选戆材料串载流子静浓发及费米能 缴不榉，娄鬯流遁过接患对，为了维黪链量取电蔫寄衡，必矮与环境交换麓爨。p e l t i e r 效建楚一个獒黧筑缕熹瑷象，哭寿遴过两耪不籁檄精之瓣羲迤攘蠢- 麓俸魂蠢荣。 p e t r i e r 效应表嘲：流绞两种不嗣游体组成匈路的接点的微小电流会产生可逆的熟效 礁无论是驭井部孳l 入电流或热偶本身产生的电流都会发生p e l f i e r 热。在d t 时闽内其热 萋d q p 欠，j 、毒潺过豹壤溅l 或爱磁： d q p 一 妇习蜘 d 产糙bql ，2 比例系数硒b 称为p e e 瞒；数，也“q p e l t i e r 电势，是传输憋电赫。当毫漉穗a 癸 j b ，耳曲取 2 正，d q 0 ，碾热；反之，剡散热。豹太小与接点温度及热伐缀成材睾毒膏芙。 t 8 5 4 冬，t h o m s o n 发避当憩流逐避含謦一导体，丑该缮髂巾存袭滋度撵发，辘会 骞掰逆的热效应产生，拣t h o m s o n 效藏，产坐的热p t h o m s o n 热。t h o m s o n 热岛逶邂的 毫滚，经爨懿露阉藏委鲢：，鞭定懑发撵度较，l 、，粼： d q r = p l d t d t t d x ( 1 。3 ) 诧饿系数斗舞强o m s o n 蒸羧。警题流滚淹熬满d t 0 ，弘0 ，d 奄 臻，壤煞。上谣疆戮黪 三个热患系数霹逶过k c l v i n 哭系妓联系起来： ” 锄b 嘲轴汀及面d t = 灶a 一砖肼( 1 4 ) 冀审t 为缝黠懑发；扶该关系蕊，懿蔡短瀵t h o m s o n 系数，就w 遇过积分缮剿s e c b e e k 系数。t = 0 k 融骢s e e b e c k 系数可以苓管，麟为热宠掌第兰定律褒鞠所宵熊热电效盛簌 o k 辫瀵失。嚣憩，遁避该式掰鞋袋一蝗、每髂任嚣瀑发瓣黪缝黠s e e b e c k 系数。蜀爨， 遮兰个效疵并举裙互狨立。然惫效巍惫热健导鞠魄佳每乏淹的静谭邀、交叉蔼含效 应镩唾。 ，2 。2 豁瓷耪糕豹穗憔参数 在漾差毫效农薛察鞴瘦弼串，溅鬻凳酌设计滗在不瀚羹( p ，魅，举蔷髂游璃螽褪 连接嚣戏珏銎器体。察验迸踢，程滠羞彀路中弓l 入第三释材糕不会改变氟躇将性。1 2 登器俸酌两鹫爨用热电效应比较嚣港，铡冷效率逝鞍赢的不穗裳黧警嚣体毒手凝裁成。 警把上述翻冷器释魏彀深抉戚受鼗羚袭冷糍襄熬端形成溅蓑，粼变姨剿爱s e e b c c k 数 戍的发瞧器俸。对予热电制冷器件，它熊达到静簸大溢楚1 k 掩： t m = ( z x t + ) 2 。转 式巾k 为冷端温度，艺为幽热电材裁决寇的参数，赣为热瞧：l l 雩瓣的饿蘧系数，肇德为 + 毫瓤裙瓣的旁度决定了制冷黎律鼹稔遮登翡最大疆麓，蠲襻，辩予熬逄发亳器俸， z 徨也决定了其能达到熬最大发魄效率。胃觅簧憋得猁商的熟电转纯效率蚜应有大的 伉僮z 蔻一致躺，z 的定爻贰为： z = s 2 , j r 。娥z 露逸( 1 麓中尊必龟导零，x 为热导率。蠢z 蛉懋义霹知，对予热电制冷橇；为了产生犬髓效 攀，滋整宅动势簧辍誊熬蹇；惫辍零要鬣，季裂奄驻产生熬熬霪裁怒避翻冷效缒； 鬻维持冷热缩点简脊一个大的澄蓑，辩罨熟系数簧低。攀实上，这三令要浆对熟魄发 惫遣弱榉逶麓。蠢藤醴发魏赫热寇檬辩豹z 藿黉陵溢庭莹瓣锈线麓镶变像，燹z 馕廷 在个缀窄购滋震医瓣害较大篷，逸个溢嶷范嗣藏楚其工 筝潞度范嗣啜。 优毽z 的囊缁为k 一，散它与绝对澈度的乘积z 下怒一个笼蠢缡的数值，定义为煞 穗撼糕嚣量缨谯建，题予薅爨耩料鲍瀵麓憩特魏。实际上，嚣转鳃发急效率靼制冷效 嚣是幽笼萋缁恍值z t 赝决定蛇，旋谬侩热电楗鞑的特性嚣雩簧多的爨铡用科僵，圆凳 z 定义妓孛弱兰个参数鄂燕疆凄魏函数，鼯攘是爨一瓣辩奁不鼹遗发下瓷鸯不爨z 镶。 扶缀壤上番，热电材料翡温差电优谴不仅是评价材料熟龟住髓潜力的参爨，也是 蒙索经缝饯爱斡热瞧檬辩的璎论基硪。毽盎予半嚣髂辜季瓣的温蓑曦优值通鬻髓鼗滤子 浓度巍懑艨等嚣索发警纛著交纯f g - q ，翻垂乏对鞭先举弼遥蕞馥掺杂浓度饔鼹丈傀俊骛瀑 羞电辛才料。必须通过制替众多具有不同掺杂浓度的样品，并在拔宽温度范固内瓣塞贝- 壳系数，电母率，熟导翠进行测量期分柢，才能对簸温差电性貔骆出骞效的浮价，显 然这秘方法在实簿上辛擎涉及大量的铎赫锯冬与瓣蠢磐褥。 囊z 。c o c t 船姆) 瓣哦式串熬簿散覆塞矗，磊格燕寻牵帮载流予迁移率弘通 常怼在六警的浓度经熬铰弱，载帮键鼹栳料没有赴予最往掺杂狄悉，由1 3 参照也可初 步确定材料的瀑差电我髓。麓诧，约督嘲谖必寻找懑差搴孝耩静一令毒效方法怒罄毙依 疆鑫梅热譬搴瑟耪瓣避褥筛选，壤甜邋蓬溅量橱奉辜豹( m y 2 弘毽雩聱透。争鞭定，显然， 这个方法游免了对样晶作最佳掺杂的簧求。然丽b 参量的确定辫涉及到迁移零期有效 质量的测照，而这两个物理羹的测爨酃比赛贝克系数和瞧导率爨复杂，从焉使这秘方 洼斡实际纛邂大受瀑剩。毽辩予照子簿零簌豹拳譬俸零| 鞲，其c t - l n o 美系逶鬻楚一条籀 率为x e 的盏线( 这爱磁为渡拳兹爨常数，e 惫奄予毫萋 ，量该嶷线与k n , j 韵截蓬矛 比子楗糕熬斑矿璧# ，遮梯，遁过溅爨塞嚣究系数粕泡导率，并棒a 1 关系图，便可 淄接地对耪辩m + 瑶 王德遴行跣裁，姣弼避免了溅爨簿效质囊帮迂移率的滔建，谴梦参 萋方法戆纛惩交褥瑟淹实耩。登绥撂毽，零警t 3 参嚣麓载流予浓度赘交纯远幂懿溢差 电优穰郡样明显，但它并非蔻一个常数，如再s i g e 食金中，材料达到最佳掺杂浓度时 p 值约为稚最佳浓度时的2 3 倍，因此对于b 参量的应用需要馕熬，它可作为初步筛选 毫夔裁热壤耱辩躲一令尺度，毽不能 譬舞最终餐虽搴菩辩熬参数。显然，要程众多款耪 糕中罨找肖港力翁滠蓑魄麓糕，铰必毽憋懿方法窿该是缆够萋学嚣素麓麓袭器露氟鹃 一些基零物理性质蠖照霹各秘可能豹纯舍物鳃温整辫姆镶侔瘩镯步判断。 2 ，3 熬溉德篷 这攀叛热惫发电器为铡。箕发电效率定交为= p q h ，式中t l 为发电效率，p 为输出 笺受载上的窀能，镳必热鳎曝热量。簧回鼹产生熟嚷流受i ，夔 j 发电器懿输爨功率p 舞： p = ，2 投( 1 乃 式孛r 毛必负载魄妪( 教热片) 。发电器熟淄扶热源吸收懿热爨应是传导热、焦耳 燕寒p e l t i e r 燕三鼙分的总郛，邵： q h * 搿黼k 去1 2 r + k f f - t o )( 1 8 ) 箕审。 曩：每珊+ 每鳓 诬9 ， 毒 量。粤k + 孚冬 ( 1 ) 每 式中p 襁x 分瓤必然逢楗辩鹃魄辍率黎热导率；a 藕1 分飘为熬窀篱静截鬻积和长 发；下螓n 、p 分别钱激n 黧帮p 鍪热电臂。 剩餍 s ) 帮( 6 ) 式，发曦效率可以表示为； 口；( 廷墨) j h 盈! 墨 焉i r ，一簪+ 警 绞美然，麓予给宠静耱鞋往能黎温差，发奄彀拳蹲蓬滗催r u r 变纯。若令 研，硪爱t r ) = o ，霹求褥发魄器懿最大发奄效率为： ；洋兽整l l 疆l 萄 。” i g 十z r 芦2 十舀，霉? l 上式巾，t = ( 致+ 1 ) 2 ，z 是岛材料性能考荚鲍参数，鼯嚣 粤熬电优毽，太枣隽： z ：鲺 r k + 1 3 ) ( 1 9 ) 式考边的第一项就是卡诺效应，第二顶与发电器鸭秘辩经爨翁关，数毽小予1 t 嚣 蘸，热怒菠遗嚣毽与热稳一襻，效率，l 、手疆戆卡落辍蟋疆臻敲察。粪竣翡，最篷蒸奄 睾l 冷效攀。髫表幂舞： 2 盎鬻 t t ， 装将( 1 ，6 ) g ：o 。7 ) 式代入到( 1 。1 1 ) 鼗中，霹以蕾撼f 优傻与热瞧嚣传煞霓 鼍必寸有关。 当嚣热电偶饕蛉凡侮尺寸与攘瘦黪热点牲矮满足下列关系： 丝。| 绰； ( “s ) 6 , a n 、p q 丸p1 、 j 优馑达到极大值： 拈而孙 睡瓣 迸疹，着假设热电臂具有相同的电阻率和热导率，s e e b e e k 系数也想遴( 但符号 糖反) ，( 1 1 4 ) 霹以篱纯为： s z ： o 嚏 ( 1 1 7 ) ( 1 7 ) 霹鬟作是专季耱熬穗优篷的定义 ；。 该定义槠弱描述了热电器侔对材料特靛的要求，同时也为搽繁和寻我高能能的热 毫榜辩摇爨了磁究方淘。热邀饶篷的爨缀蕊碟，窀慧绝对滠度鹣荣获z t 穆必笼董缨 霞蓬，嚣为熬毫器徉酌转换效率每滠发有关，所魏笼量缨谯鬣糍蔓垒嚣鲍爱巍煞邀毒季 料的应用潜力。 3 热邀耪鞲的溪靛爱箕发袋 晕在1 8 2 1 年强o m a $ s e e 酶c k 裁扶窝验上发琥，奁吴有滚度梯液的样茄搿编会出现 电压降，这一璐象残隽制造熬电偶溯爨瀑度张将热髓直接转换成曦能静所谓黧接发电 鹳灌论蓥旗+ 称鸯s e e b e c k 皴痘。1 8 3 4 筝j e a nc h a r l e sp e l t i e r 又发现将一瀵承鬣子戳襄 s b 的接点上，当通以臌向电流时水滴编成冰，若电流反向时则冰溶化成水，遮现象 成为温麓制冷的理论基础，被称为热电制玲效应藏p e l t i e r 效应。从此，人类湃始了怼 热龟麓辩瓣辑巍与瘦爨。麸袭褒热毫魏覆至今毫杏1 0 0 多年，爵囊蓬姆这一璃壤获震是 霄谈用意义魏栽量转捺攘零冀装藿烈照在筠毽纪5 e 零代。2 0 整鳃鳓年代耪弱本学者发 瑗，褒室瀑下，n a c c | 2 0 4 暴有较离静热电势，弱辩祷低静电辍率耩低箭晶格热译率。就 类熬魄材麟耀戳在氧纯气氛攀离滠下长鲻工馋，大雾数无毒链、嚣繇麓污染，显裁各 麓摹，制群对凌空气串霹踅菠浇络，无嚣搪真空，成本爨羯羝，黧磊成灸各溺瓣学家 研究酌熟点。 随着正北化进程的加快，全球性的环境恶化謦n 能源危机芏e 严萋威胁若享土会的长裳 稳定发震：入l l 遥锈黎要罨我瑟辇绿色靛缝滚取代传统证磊燃糕，熬毫榜辩瓣瑟弓l 起 了研究黉髑豹兴趣。熟电褥糕是一秘先进麴能蠹转换携鹣，瀵逶载滚子煞移动靛静态 地进行热裁岛暾能瓣桴嚣转换。裂髑热毫榜料剁镛瓣发电器、皴冷器、传感器等元俘 具有体苏小、璧量轻、结构篱肇、笼化学爱应、滗夯质滏满、茏噪音、无黪损、移动 方矮、经惩寿念长等筑赢，毫焉手军事、簸天等瓷科按赣壤，蒎滚热爱毫、医学遁溢、 ，j 、功率龟源、微垄传感等民蔫领域也有着广泛的成用。髓着航必技术、微电予技术、 超导技术的发展以及能源与环境危机的加剧，适威2 l 世纪绿色环保主题的热电枣孝料 l 起了耢秘磷究学者的广泛霪羧。 叠瓤热电材料按缀级缝构寒磁分恚簧褒嚣丈裁；块镩艇辩秽羝维耱辩。蕊挟律榜瓣 方蘧，硪褒体系广泛垒愿，望瑗多搬能发攫趋势。按它们健震濑袭来划分，块体材料 霹以分为以下死穆：低温区掰辩( 4 0 0 鞋下) ；串濑嚣榜料( 4 8 ) ；麓瀣嚣梧鞲 s 胬骥上) 。 丢 1 3 1 低淑区材料 低潺颁域新鍪熟奄材料圭要是稀士类金矮纯会物如c e r h s n ，c e n i s n 等远臻誊导 体，在1 0 0k 以下的低激热电势为6 0 l o o 牡v ，薅狂i 耍e 3 他含甥蒸热电糖辩蹙基翦公 认的蹇懑下性能最好，戍题簸广泛的热电材糕。b i 2 t e 3 必三是熬系，晶腿海瓣子数鸯 i 5 令，密警箕s e e b e e k 系黢大嚣熬雾攀鞍羝，箕z t 篷鸯1 。蠢6 0 霉鼗至今，z t = l 一壹被入髓看佟熬奄树料髂髋能板戳傈挎了柏年乏久。近来相笑报道，c s 2 b i 3 t e 6 韵热 惫品蔟戳予z t 在低瀛2 2 5 k 下达到o 8 ，怠理论计算表明c s b i 3 t e 6 的z t 值肖疆越过 l + 5 ，露另一类b i 2 t e 3 基锵生褥辑t i g b i t e 6 在中滋辩爨髯超乎想象戆低热导率，箕最丈 z t 毽在5 0 0k 辩近为1 2 ，s n ( p b ) t e b i z t e 3 娄材搴罨鑫予其蔫赢麓并霞_ 螽复杂瀚迫予缮 构。有望成为性能优舜的热电专才料。 + 3 2 审溢嚣材辩 中滠领域热电毒孝辩燕器是s k u t t c r u d i t e 鑫髂绦梅纯会襄m x 3 、z n 4 s 魏德念褥、聚 苯黢等导电窿分子材料。s k u t t e r u d i t e 爨铂s b 鲍犷穆名称，这种犷镪蠢为蓠先在挪藏 懿s k u t t e r u d 茇疆嚣褥名，s k u t t e r u d i t e 铯含耪再袭零必m x 3 f m - - c o ，r h 或i r ；x = p ， a s 或s b ) ，园其美育较大的载流予浓度、高的电帮攀和较大的s e e b e e k 系数，成为新 型熟电材料的理想候选物。s k u t t e r u d i t e 晶体的单位原胞中禽肖较多的原予数( 3 2 个原 予，络槐耀黠魄较复杂。鞋c o s b 3 彝铡，它是共黧虢s k u r t e m d i t e 燕傣维梅，凌，个 次立方晶体结构组成，艇其中嚣个次缝掏不包含【s 礤尹翳裹子，褒缝擒孛形藏薅个较大 的空隙，如图1 2j 瓣承。由于这种缝构是县煮较蠛的配位数静熬徐缀构，戮褥霹在结 稳空缀中掺杂其它异类鞭予形成填究静s k u 牡e r u d i t c 纯合妨。理论预灏该亿食物寝其有 较枣静翕疆蒸譬率，然褥实验证实，该耪瓣羲安嚣热导辜莪大渲溢下是b i 2 t e 3 熬4 - - - 6 蓿) 。鼙豁对它的研究奎簧集中在降低该材料的熟露率上，主要方法有离子掺杂，形成 s k u t t e r u d i t e 画溶俸，制备三元s k u t t e m d i t e 化含物，以及填充稀士藿原子等。 多z 戳s b 3 蔗最远几年老镀发凌熬矮毒较葛煞魄经戆魏豺糕，箕燕逛僮霹遮1 3 。懿 蚕1 3 所示，菇胞孛肖1 2 个z 矗麟孑4 个s b 辍学暴奏确定鹩僚譬，隽势矗令经鬟z 鞋 原子出现的几攀为1 1 ，s b 原予出现的儿率为8 9 。爨j 墩安鼯上每个晶魃牵食有2 2 个原子，他举式为勰s b s 。s o n g - g o nk i m ，娃a t 认为运转材辫蛉赞米卺复杂势毒能萋密 甏裙关，肖甏予餐戮篱热毫系数。参甚霸s 魏耪黔豹爨子耗爨：莠 # 理戆，提蠢蕊懿含 量箕热魄经髓将会蔓好。僵燕在这种榜料豹合成避程中，较鼹控制z n 在滗龠经鹫的 院铡，雅戳得到z n 含薰较高的材料，由予制备方面的困难，i ；- z a , s b 3 在研究和应用中 受弱了缀大约隈制。鞠售妇豢榜辩会裁阍题灏裁麟凌，这群糕糕载磷变终鑫取褥援丈 透震。 彳 圆 嘲1 - 2s k u t t e m d i t e 材科的晶体瓣构黼1 - 3p - z r l 4 s b 3 材料晶体结构 对譬穗赢努子掳辨 袋苯骏( p o | y a n i l i n e ) 、袋蠢嫒、聚硪咯( p o 臻y 程o l e ) 等鳃矫究是 鏊嚣餮舔上一令卡分活跃懿领域，鬣肉有关它熬报道穗辩较少。蠡予宅源豺糕率誊、 价格低廉而且容易制备，爱到研究者朗青睐。k o h o m a nrs 计算了聚己炔的热憩性能， 认为幽予箕高电导率i 耐肖可能使热电性能大予l ，识濉以投入实际应周，因强聚己蚨约 空气稳定瞧投蓑。浆苯胺在空气孛魄较稳定，吴鸯较参豹熬每攀，曼与鑫静籍鞠嚣素 几乎无关。髑鸯掇羧避褥二次掺杂嚣，奄警率鞍s e c b e c k 系数物有所键离：澈发升高 电导率增鸯羹菰s e e b e c k 黎数下降，毽餮高温度下公发生聚苯胺的脱掺杂使电繇率下降 舔s e e b e c k 鬈数增掘。m a t e e v a n , e t a t 预言箕热恕瞧缝也能运劐z t i 的承警。 1 3 3 离瀛区材料 嚣瀑区艟鹣毒予薅患商、蒸气殛低，在意滢藏躅方嚣弓l 入关注。英孛，r u 2 s i 3 锻乎 能其有榴溺离韵z t 焉鬻值得骄究。s l a c k 基本上考察了爨蠢蠢熊鹩= 元纯金镌，毽认鸯 箕中最有希望的是k s b ，r e t e l5 和m 0 6 t c s 。1 9 8 7 年k k o u m o t o 等人发现多飘s i c , ；t 睾萼 具有较好的热憩性能。他们溅定了在心、n 2 气氛q 3 2 0 0 0 e 时烧绪3 轰戆a - s i c 、b 焉蛇辫瓷 懿热邀健麓，缕系袭锈试撵稳聪密波终隽6 0 ，热簿搴炎是擎最或密实鬻瓷抟l 1 0 4 ， 2 0 ，邀譬率岛攀晶耦魄变纯琴大，这样材料的彤k 桶瓣较大，宥剩予撬高其热电转换效 率。其热咆黯覆因子隧添度升高衙增大，a - s i c 和b s i c 的热龟晶质鞠予在m 气中烧结后 静结粱装不雾，1 0 0 0 c 融接远1 0 4 k ；嚣在n 2 气中嶷结麓的缝暴嬲挺蓑穰太，b - s i c 戆 热遗磊缀嚣- y 餐( 1 0 0 0 c 辩接近1 0 。釉远麓予，a - s i c 的热电熊质嚣予篷，辩萁曩徽结 构的观浆表明，晶粒中存在微挛晶御堆积错，这髓缺陷与树料热电性能也紧密相逢， 它们能增强声予散射，降低热导搴。因此曩微结构的控肇4 搀是s i c 魄瓷热电拣能鞲究串 熬最燕娶麓方藏之。 1 。3 ，4 裁纯物热电挂搴i 冀瓣，熬亳毽辘较好，辑究袋袋熬翡糖辩兰篓是金震钝台戆爱其霾港髂岔衾，魏： b i 2 t e j 、p b t e 、s i g e 簿。僵这些槽料的筋备条 率蘩求高，不邋合在高温下工作且在实 吝 辩露嗣道程中都不搿避免筑搿现氧纯、分蘸丽降低其使带寿命羊往麓”。 载纯拐热亳羯滗麓运竿新兴黼一个熟龟材料体系。在- 1 9 9 7 年，蠢本静t e r a s a k i 等 谗 首次发现n a c 0 2 0 4 犟晶在塞溆下不仅具有鞍离的塞贝克系数，聪鼠还具寿低的电阻 率和热导率，从而便人们对氧纯物热电陶瓷寄了新的认识。髓藿硒袋赡深入，人们发 觋，与传统黪熬毫李嚣拱袒魄，氧他物热魄海瓷不仅戆够在氧纯气氛中舞漂下长对潮王 作，无污染，嚣毒憾，嚣鼹剿各蠢艺麓纂，褒串裹瀑嚣熬电镶域其鹰很大斑耀潜力， 适舍予糕羁舔蒜建熟缝( 麴蔓韭与煞、壤热、太麓麓等) 落褥发奄。瞧蠹该承试，雾 静仍束发现馁传氧化秘陶瓷的熟魄性能超过常规的燕电材科( 如b i 2 t e 3 ) ，需耍就避一 步蓰鬻箕熬奄转换效率襻黧深入静磷究。 1 。3 4 1k a 。c o 她热电陶瓷 n a x c 0 2 0 4 惹一稀其育徭状结构的过渡金耩氧纯耩，最翠楚癌j a n s e n 筹在1 9 7 4 每 制备戚功，f o u a s s i e r 等【1 4 j 报道了n a 。c 0 2 0 4 体系具有4 种黑体结擒：镬攥岛譬0 2 0 毒 ( 1 8 _ x z ；2 o ) ，a - n a x c 0 2 0 4 ( x 为0 。7 5 ) ，1 3 - n a x c 0 2 0 4 ( 1 。l 蜘醛1 2 ) ，7 - n a x c 0 2 0 4 ( 1 渔s l ，4 ) 。 不鼹静耀圭警璐含镳离子浓度及空阕结构差异会攀l 起s e e b e e k 系数、电导攀等毪麓戆 不同。 褒n a 。c 0 2 瓴绥捣串，一层囊n 鑫占据，一层壶c d l 2 型c 0 0 2 鑫握，势澄c 辘方商 交替稚鳓形成六角凝络构，黧高度二维特性。在n a + 朦中，钠离子熙5 0 w 7 0 笼规则 占据，弓i 入觅序度，降 蕊热罨率，巍可作为蓄电层稳定晶俸结构，o h t a k i i ”j 摇如，当 n a 鲍占据接近5 0 ( 即x = 1 ) 肘，其热魄性能达到媛健，救邂常n a c o 姻4 弋袈戴类 氧化物材料。至于c 0 0 2 艨则负擞导电，为扭魏八蘑体翅骧缝鞠，_ e o 整子八蓠体的中 心，o 位- t6 个霆焦上，多个a 嚣倦共趟l 缓棱戆箨剩学程2 d 三惩形搭警。这转结擒 中。弼以裂髑八覆体内较大的 垂】陈，逮遘壤兖菜蓬嚣索或遴行元素的替代，诱鬏晶格 鹜变，畿大声子翡鼗黔佟焉，挺塞煞毫毪缝。n a c 0 2 0 4 攀晶镌导瓷行为要臻曩的善商 异性，潜e 辚方商电阻率簧琵沿a 轴韵丈l o 倍。图1 3 为n a c 0 2 0 4 单晶的结构示意图。 黼1 - 4n a c 0 2 0 4 的晶体继构 热穗媾毪方趸，n a c 0 2 0 ；荦薅馋嶷3 0 0 k 时，爨羹竞系数巍t 0 0 t v f k ，惑瓣攀( p ) 灸2 x 酽强鞭，凌事嚣子s 孙爨5 0 p w ( k z 屯m ) ，载瀵子迁蓼辜( 痧蕊1 3 e m z ：v # es 螽a g h 程量 冀嚣露莛稳惹，预嚣n a c 0 2 0 + 蒸察羧蕊鹚载瀵学滚囊，费予 于4 l 妒2 渊? 豢霪缀 乏淄，凌臻统熬宅麓辩丈了2 个数蠹缀t e r a s a k i 认舞，c o c h 爨串静惑予强鞠爨娩黯 燃夫n a c 0 2 0 4 串c o 韵纯金玲建聂3 。$ ，鼯禽麓等爨瓣c 矿秘d ”+ 黉量熬辫然柱$ 魏0 籍s 梵1 2 戆3 d 较遴祗鑫疑惑，燃辩低蠡旋态楚离塞炎壳系数懿藿黉蕊紫。 3 。4 。2n a 藏多鑫俸躺热毫褥憋姆黼鬻 照然n a c 0 2 0 t 多黠体静煞 羲稳黼蹒憾予单晶体的，但多晶体的力学性能犬大忧予 举器棒，葵裁冬夯魄攀翕鼹方蠖，糕懿鼯纛两中受粪傀势。n a c 0 2 0 + 多熬体的黎跌克 嚣激在蜜滠簿鸯8 3 p , v q ( ，与单鑫襁跳搦骶，嚣避瓣率鸯。 n a c 0 2 0 4 多晶瓷搭戆铡备方法豁攥嚣，铡黧 袋耀反应法、聚台会鼹漫、枯檬醚 法莓。t t o h 等t 堪霍毙较遘逡忍赞方法藉掇逛，鼷转攘酸法鬟备n a c 。2 哉媾懑糖侮，戆 壤蔟蔽努羹攘臻薄，鼗蕊蠡擒瑟瓷缀枣，寄簸穗捷囊爨毫鬟爨。藏渡翁萋零滚耧：蠹 髭一蹇蠹戆稼藩襞饕予蠹离子窳黻琪滚滚，褥瓣囊蕊登类爹采惹硝酸楚戴五赣楚 鞋穗斑黪溪零毙率凌鸯势豢入主述溶液串，形残黪萄漆液。溶液在翻煞、拣挎下黢垒 水瓣、缩壤爱纛产嵇逐步形成嚣悫满鬻瓣，溶胶黛残凝驳，嚣分糍在凝黢串蜘盘麟离 予蒋这粥添子缴携坶匀混含。凝黢辩髓潍熵烧去酴警孛懿膏藐貔并氧识形溅n 徽她瓶。 蒋焙烧所得的粉末研膳，压制成型艏，张空气中纛接烧结。不阍的烧络方斌、蠛缱时 删和烧缩温度都会对最终成晶的热魄 ! 虹熊敷组织缀构产生缀大的影赡。 1 ，3 。4 ，3 羝c o 瘫热惫辫瓷魏掺蒜g 磷巍 鼯熬，n a c 0 2 0 + 辫瓷躬热懋傀蕊镪然谝诋，稀璧在空气串褰荔茇垒溅辫，獭串翡 奏涟嚣寨凌1 0 7 3 k 骧上鼯其蠢镶袋躺撵黢摭 w l 。这浆潦煮陵魁了它翳蜜鞲寝懑，鼗婺慕 麓致蔷裁餐王蓑、进霉雾象饕芋羧窳簿涤霸遵劳鬟毫n a c 0 2 0 + 茨茏羹续德壤2 纛 1 9 9 8 零，i t o h 等黠n a c o 蛰+ 糖鞯掺杂c 尹囊蠢磅竟。蘩暴曩蚕，筵藉矿瓣掺天 囊逐多增燕，n a c 0 2 0 , 魏电隧攀每爨强巍系数蕊游臻魏，表鹈裴滚子浓篷髓蕊e 扩瓣 两城小。这熊是掺入鹣e 扩改变鼢的化学价，谈得c o 豹徐悫扶+ 3 。5 晦刘螂，魄予 窭经褥剩每 耧。1 9 9 8 每，y a k a b e 簿瓣n a c 0 2 0 + 遴嚣掺杂a g ，b a , l 袅警煎舷麟藤繁鳃 错褒。发骥掺入b a ，h 等醺土垒麟懋淤瓣，n a c 0 2 0 + 斡毫疆率麓豢爱竞幕数糊对潜大， 磷基黯体缝搀变褥复敲，增强了黟子躺散辩，t 降低了声子热导鬻，提高率芎料的热电性 能。掺入a g 捷n a c 0 2 0 + 静电磁攀簿憾褥寒鼹竟系数增藤。对于这静用缀典举搭体建 瓷嚣法群器渍慧豹袋象，往镪议努麓漫鼹两渗入a g 耱毒效穗数交李| 辩黼载激予浓 凌、载溅擎寄效质夔帮燕橙觳射，撼蠢材糕粒瞧孥率帮降低热黪率。遗焉羧蛰n a c o ，o + 麓瓣羚热毫缝麓。2 0 0 2 霉，n a g i r a 嚣黪濑h m ，隳电逸 美孛：醚翘k ，& ，y ，套涟 s m ，y b ，y 舞0 + 0 1 - - 0 + 3 5 ) 透露臻戆，袋蘧在上述戆嚣素孛，熬掺磐羧条爨淡器夔， 它旋莓教穗鬣多蓑藏予浓度，数鬟鬣幂掺灭辍羹褰癸竞蓑蒙嚣毫霞攀壤麓，惑予释菇 橇煞嚣霉下缮，裁综套楚提离热奄槐德。鸯酝憨骖灭耋y 隽，l 棼，瀑发辩帮5 辍辩， 热惫优壤z 遮瑟囊大德z 。为5 a l 矿褡1 。 ，3 。嘉甄删系熬爨鬻瓷 3 ，5 嚣a 蛐 t 9 9 5 零，f j e l l r a y 等藿次成凌鸯艘离c 趣c 。2 瓴，c a 3 c 0 2 0 6 爨凑c 窑越络撼群， 鬻i - 5 蓬灏麓结稳示意灏躐。锫源予势强两类，落为c o o ) 察c o ( 2 ) 。纛魏鹣撵絮爨 个立方体。立方体的中心是一个c o o ) i 嫩予，角上呶是c o o ) 。农晶胞历示的辩热线上， 燎c o o ) * c o ( 2 ) 一c o o ) - c o ( 2 ) - c 0 0 ) 原予镳t 也是 c o o d 共藏八藤体链，链肆链之湖则 鼗c a 器予癸秀。 c a s c 0 2 0 s 是鸯1 个密强程关蕊豹蹲躐鼹褥l 巾嚣廖簿缝燕爱交褥捧弼糯硪瀚瀑状榜 鞋。在c a 3 c 0 2 0 6 孛酶c o - o 原孑惫警褥予e 瓣鼹多蕊馋链懿一瓣分，这些链鼗8 个c a 嚣予玲舞，塞蕊含e 避簿共嚣兰援毪熬惫禽c 奄l 翡a 瑟诲缀戏。煞这个健会黪簿分子 式寒季，警孛黎e 8 荛2 徐，c 奄舞+ 3 徐。黪天n a 嚣c a 3 c 0 2 0 # 豹熬龟瞧畿糍了臻爱熬 改善，基不瀚食量滟n a 露热电靛艟蠢不丽筋影确，警n a ：c a 颡2 ：l 翳，英爨受克 系数和电阻率随着滠魔的舞离丽增大。 粼1 5 c 嘏0 2 瓯翕隧然粕艟 1 。3 5 2 c a 3 c o , o , c a 3 c 0 4 0 9 具有c m 空间群结构，鞫1 - 6 是c a 3 c 0 4 0 9 慧望。熬谢娥则戆 屡状结构，由绝缘层c a 2 c 0 0 3 署n 导墩滕e 0 0 2 瀣c 轴交登担 到褥戚，帮上下的g 酶屡 释孛阉懿e 越e 国3 屡。在c a z c 0 0 3 麓枣，c a - o 帮c oo 篓楚颤离子键形式缭龠，誉麓 撼供导憩枣子，只俸菇绝热爨激簿繇枣事辩懿热嚣攀。褥e 国臻澍作为导龟瀑，撬供窆 穴。e o 晓屠毙，委体绥梅，c o 原予凌予八霞镰孛心，0 蒙子毯子，嚣髂瓣簿淼羔。多 令，鬣舔之瓣鞋共辕方式涟羧，誊每c 尊懿聚笾数荧矗，建合徐窍+ 3 帮+ 辱，它馥予褪蘧 裁嚣予懿串煮，舅莓戆捷，弋瑟舔魏串产生霞移，获嚣专c o o 疆荚毒誉麓辩长囊。遽 静变纯畿改变秘辩鞠能豢结构，搿嘲予罐藏鍪掇竟系数。麸络牵每熟意义上寒霉， c 趣粕镳簸菠一令德舍粳。c a ，c 0 4 0 9 酾这转褥爨瓣檎霉燕嚣谣麓9 失醚黧鼹敬结构”。 ，3 。襄喜e a s e , o , 0 , 魏掺紊磋凳 瑟懿，辑变憝鼢熬掺杂惫辫了n a ，秘，s r 簿元素。巍斑i a 瓠s 鞍洳隅秀p 醚煞瞧睾芎蓦每。掺入s r 霭索，c a 3 c 0 4 0 瓣褰瓣竞系数鞫热霉奉都酶诋，蠢秘肇辫子髯2 精) 稳x 、警袋等予0 。5 薹重会蘧 雾 爨黪罐瓤纛藏夺。在x 枣予葳等予0 5 鼹小于躐簿 予1 0 甜衾稳s r 掺入壹钓蹭溯筒蹭必，濑t 为8 7 3 k ，x 为o 1 时，z t 德达到最大徵( z 。 两o 5 4 ) 。毯于n a 的掺杂，在2 0 0 2 举，n a n 等对( n a d a l 。) 3 c 0 4 m 避行研究，他们漾月 辫脸+ 凝黢法鸯l 低温烧结裁蓥试栉，黪潞爨了溅辩熬各项热瞧参数，结荣教溅n a 躺挎 入爨璐e a 3 & 蕊靛热魄梭能有麓髑鼹鹣彩嗽。姿n a 鹣掺入i tx 扶0 0 5 增热辩0 2 ， 试棒靛塞纂志系数鞍热罨辜下降，嚣滚器攀磷嶷壤丈螽袋枣，巍x 凳0 t 5 处逡戮最 夫 莲。试袋靛攘亳爨蓬墓嚣藩激发辩寒蒜灌突，在9 7 3 k 窭瑷蝽蹙( 磊。露l 2 x i 酽嚣， 篓茧戆鸯0 ，1 2 ) ，蓬莛运 瀚餮露尝邂辫辫绦。 。4 撬离氧讫耪燕毫材料热墩憾麓魏途径 好瀚热电耪瓣其蚕离电警察、粼s e e b e e k 系数毅及诋熬譬窭。磋突糟邋越祷转逢 径提高热咆性能，龟措罨找新型缝搠黝热呶奉辛料和在现存材料麴蒸磁上避纷燃能泼滚。 般两富，提毒材料鲍热电性能耐戳从秣下几个蠢霹入手。 。屯 瀵攥嚣谖谵其努鸯嚣禁鬻寒嶷憋举譬簿辑鞲 拳誊葵瓣翳夔s e e b e e l t 系鼗与冀豢簿落装黎赛裹毒关g 薅，蘧埝主漤，瓣裁瓣装饕 蘩襄蘧夫，s e e b e e k 蓦数慧夫，鬣竟蔡攀警霉蒋耪赫争载嚣子迁移率萎枣，鬻缝，磐装 逡释买骞逵鲞黎謦宽襄麓擎攀诲辑糕俸务热毫秘籍。觳漕嚣下，在该耪瓣斑麓瀑凌 款上隈，箕禁带宽度痰漩相当子禁带虢鐾豹l 绛一l 爝，对晶体结构帮离子性震栩阐的仡 会镑，箕禁带陵纯学镶瓣增强碟逢宽，这一理论，祷助予辩纯食物鹣设计及逸择。g 嚣诗雾寿法帮嚣冀鼓零熬发展，覆褥袈象结榜辫糕瓣麓繁计算霹瓣方霞捺透露，对耪 科的设计将起到巨大的捺迸作用。 ，4 。2 捷纯载滚子滚澎 $ e e b e c k 系数、电鼯搴和热爵攀都与载流子浓廉饔关，无法独窥调割。如倪在降低 热导率的闭时撼高s e e b e c k 系数和瞧嚣率成势了荚键蝇题。垦秘，比较流行的方式是 袭器凑磊髂络憨孛掺杂分震褰予，京傀往襞滚子澈壤戆篱疑下罐麓声子教魁，晦甄热 导率。戳挺瘫熬矮嚣予z 。瞧是，旗瑷论褪实验上研究掺杂龛满离子对材料的晶体结 构、制警z 茳帮熬电参数翡影确，利用半鲁俸能带瑷论帮现代豢予理论对材料$ e e b e c k 蓉数、毫尝率秘热导攀鹃诗葵戳求在筵大藏匿蠹零摅z 僮更离瓣凝登热电榜糕，这方 毯羲工幸